被开除员工的工资结算时间，通常应在解除劳动关系时一次性结清。这一结论主要基于《中华人民共和国劳动合同法》及《工资支付暂行规定》的相关规定，以下是对此问题的详细解答：
一、法律规定与结算时间
一般情形：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，在大多数情况下，工资应在劳动关系解除时立即结算。
- 实践中，大部分正规企业会在办理离职手续的同时，将员工的工资一次性结清。
特殊情况：
- 部分地方可能有具体的实施细则，规定用人单位在解除或终止劳动合同之日起五日内或十五日内一次性结清劳动者工资。例如，有些地方规定用人单位应当自解除或者终止劳动合同之日起五日内一次性结清劳动者工资。
- 若用人单位与劳动者未签订书面劳动合同，虽不影响开除后的工资结算时间，但从入职第二个月起，劳动者有权要求双倍工资直至签订书面劳动合同为止。不过，这一规定主要针对未签订劳动合同的情况，与工资结算时间无直接关联，但提醒劳动者注意自身权益。
经济补偿情形：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十七条和第五十条，用人单位在解除劳动合同时，可能需按劳动者在本单位的工作年限和月工资标准支付经济补偿，且在办结工作交接时支付。但这并不影响工资的结算时间，工资仍应在解除劳动关系时一次性结清。
二、实际操作中的考虑因素
公司财务流程：
- 有些公司可能有固定的财务结算周期，如每月的某个固定日期发放工资。然而，这并不意味着公司可以无限期拖延工资支付。在员工被开除的情况下，公司应尽快完成财务结算，确保工资及时支付。
工作交接与清算：
- 在员工离职前，公司通常会要求员工进行工作交接，并清算相关的财物、资料等。这一过程可能需要一定的时间，但不应成为拖延工资支付的借口。公司应在完成交接和清算后尽快支付工资。
特殊扣除情形：
- 如果被开除的劳动者在职期间给用人单位造成了经济损失，用人单位有权按照劳动合同的约定要求其赔偿。但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资不得低于当地月最低工资标准。这一规定旨在保护劳动者的基本生活需求，同时确保用人单位的合法权益。
三、劳动者权益保护措施
与用人单位协商：
- 劳动者首先可尝试与用人单位沟通，明确法律规定，要求其按时支付工资及可能的经济补偿。通过友好协商，往往可以更快地解决问题。
向劳动监察部门投诉：
- 若协商不成，劳动者可向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权监督检查用人单位的工资支付情况，并责令其改正。这是劳动者维护自身权益的重要途径之一。
申请劳动仲裁与诉讼：
- 劳动者还可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求用人单位支付工资、经济补偿及可能产生的赔偿金等。对仲裁结果不服的，可向人民法院提起诉讼。通过法律途径，劳动者可以更有效地维护自己的合法权益。
四、示例说明
假设某员工于2023年10月15日被公司开除，且公司规定每月25日发放工资。根据法律规定，公司应在10月15日当天或尽快结清该员工的工资，而不是等到10月25日。如果公司拖延支付，员工有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
总结：被开除员工的工资结算时间应遵循相关法律法规的规定，通常在解除劳动关系时一次性结清。劳动者应了解自己的合法权益，若遭遇用人单位未按时支付工资的情况，可通过协商、投诉、仲裁及诉讼等途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。