结论：电动车和汽车相撞，若电动车被认定为全责，则电动车车主不能拒绝赔付，必须依法承担赔偿责任。

详细分析：

1. 法律责任与赔偿义务：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，交通事故中，若一方被认定为全责，则该方需承担全部赔偿责任。这包括对方因事故产生的人身伤害和财产损失。
   • 在电动车与汽车相撞的案例中，若电动车被认定为全责，电动车车主就有义务赔偿汽车车主因事故产生的车辆维修费用、可能的误工费（如果汽车车主因事故无法工作）以及其他相关损失。

2. 事故责任判定与证据保留：

   • 事故责任的判定通常由交警部门根据现场勘查和双方陈述来出具交通事故责任认定书。这是后续索赔的关键法律依据。
   • 汽车车主应保留好事故现场的照片、视频，以及交警的事故处理记录和责任认定书。这些证据在后续索赔过程中将起到至关重要的作用。

3. 维权途径与程序：

   • 协商解决：汽车车主可以首先尝试与电动车车主进行友好协商，明确其赔偿责任，并要求其履行赔偿义务。在协商过程中，可以依据事故责任认定书和相关证据来支持自己的主张。
   • 官方调解：如果协商无果，汽车车主可以向公安机关交通管理部门申请调解。在交警部门主持下，双方就赔偿问题进行协商，达成一致后，交警部门会制作具有法律效力的调解书。
   • 法律诉讼：若调解失败或电动车车主拒绝赔偿，汽车车主可以向法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，需要提供充分的证据证明自己的损失和电动车车主的过错。法院将根据法律和事实作出公正判决，要求电动车车主承担赔偿责任。
   • 申请强制执行：如果法院判决电动车车主赔偿，但其仍不履行，汽车车主可以在规定时间内向法院申请强制执行。法院有权采取查封、扣押、冻结等强制措施，确保赔偿权益得以实现。

4. 特殊情况下的责任承担：

   • 如果电动车驾驶人是未成年人（未满16周岁），根据相关法律法规，其监护人需承担相应赔偿责任。未成年人有财产的，首先从本人财产中支付赔偿费用；不足部分，则由监护人赔偿。

建议与提醒：

• 在处理此类交通事故时，汽车车主应保持冷静，及时报警并保留好相关证据。
• 尝试与电动车车主进行友好协商，但也要明确告知其不履行赔偿义务可能面临的法律后果。
• 如果协商和调解均无果，不要犹豫，及时通过法律途径维护自己的合法权益。

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