结论：先骗取银行卡后在柜员机盗取10万的行为，一般定性为盗窃罪，而非诈骗罪，也不构成数罪并罚，但具体还需结合案件细节和证据情况综合判断。

分析说明：

1. 诈骗罪与盗窃罪的区分：

   • 诈骗罪：通常要求行为人通过虚构事实或隐瞒真相的方法，使被害人基于错误认识而自愿处分财产。关键在于被害人是否“自愿”处分财产，且处分行为与行为人的欺骗行为之间存在因果关系。
   • 盗窃罪：则是指以非法占有为目的，秘密窃取公私财物的行为。其核心在于“秘密性”，即被害人不知情或无法反抗的情况下被窃取财物。

2. 本案行为定性：

   • 在先骗取银行卡后盗取钱款的案件中，虽然行为人最初通过欺骗手段获取了银行卡，但这一行为本身并未直接导致被害人财产的减少。被害人财产的减少发生在行为人使用银行卡在柜员机盗取钱款时。
   • 此时，被害人对钱款的被盗取并不知情，也未表现出任何“自愿”处分的行为。因此，该行为更符合盗窃罪的构成要件，即秘密窃取公私财物。

3. 不构成数罪并罚的理由：

   • 数罪并罚通常适用于行为人实施了多个独立的犯罪行为，且这些行为分别符合不同犯罪的构成要件。
   • 在本案中，虽然行为人实施了骗取银行卡和盗取钱款两个行为，但这两个行为在法律上被视为一个连续的整体，即为了实现非法占有钱款的目的而实施的一系列行为。因此，不构成数罪并罚。

4. 特殊情况考虑：

   • 如果行为人在骗取银行卡时，就明确告知了被害人将使用该卡进行盗取钱款等非法活动，且被害人因此陷入了错误认识并“自愿”交出了银行卡（尽管这种“自愿”是基于欺骗），那么在某些极端情况下，可能会考虑对骗取银行卡的行为单独定性。但这种情况极为罕见，且需要充分的证据支持。
   • 另外，如果行为人在盗取钱款的过程中，还实施了其他独立的犯罪行为（如伪造银行卡、冒用他人身份等），那么这些行为可能会与盗窃罪构成数罪并罚。但这与本案描述的情形不符。

建议与风险提示：

• 对于此类案件，建议行为人及其家属尽快咨询专业律师，以便更准确地了解案件的法律性质和可能面临的法律后果。
• 律师将根据案件的具体细节和证据情况，为行为人提供有针对性的法律辩护策略，争取最轻的刑事处罚。
• 同时，也提醒广大市民要增强防范意识，妥善保管好自己的银行卡和密码等个人信息，避免被不法分子利用。

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