结论：入职时已超过退休年龄且未签订劳务合同的情况下，是否可以随时离职需分情况讨论，不能一概而论。

分析：

1. 劳务关系与劳动关系的区别：

   • 劳动关系：通常适用于未达到退休年龄的劳动者，受《劳动法》和《劳动合同法》调整，双方需签订书面劳动合同，且劳动者享有劳动法规定的各项权益，如社会保险、带薪休假等。
   • 劳务关系：则更多适用于已达到退休年龄或无法建立劳动关系的人员，如退休返聘人员、兼职人员等。劳务关系不受《劳动法》和《劳动合同法》的直接调整，而是依据《民法典》等相关法律规定，双方通过劳务合同约定权利和义务。

2. 已超过退休年龄且未签订劳务合同的情况：

   • 在此情况下，由于劳动者已超过退休年龄，通常无法与用人单位建立劳动关系，而更可能形成劳务关系。然而，未签订劳务合同并不意味着双方没有权利和义务的约束。根据《民法典》的相关规定，即使没有书面合同，双方也可能通过口头约定、实际行为等方式形成事实上的劳务关系。
   • 是否可以随时离职：这取决于双方是否存在口头约定或实际形成的劳务关系中的具体条款。如果双方有明确的约定，如工作期限、离职条件等，则应按照约定执行。如果没有明确约定，劳动者通常应提前通知用人单位，以便用人单位安排工作交接等事宜。但“随时离职”可能并不被法律所支持，除非用人单位存在严重违约或违法行为。

3. 法律建议：

   • 对于劳动者：即使已超过退休年龄且未签订劳务合同，也应尽量与用人单位就工作期限、离职条件等事项进行明确约定，以避免不必要的纠纷。如果打算离职，最好提前与用人单位沟通并达成一致意见。
   • 对于用人单位：应尽快与已超过退休年龄的劳动者签订书面劳务合同，明确双方的权利和义务。同时，在劳动者离职时，应按照约定或法律规定处理相关事宜，如支付劳务报酬、办理工作交接等。

4. 可能的法律后果：

   • 如果劳动者未经通知或未经用人单位同意擅自离职，可能构成违约或侵权行为，需要承担相应的法律责任。如赔偿用人单位因此遭受的损失等。
   • 如果用人单位存在严重违约或违法行为（如拖欠劳务报酬、未提供必要的工作条件等），劳动者有权依法解除劳务关系并要求用人单位承担相应的法律责任。

总结：入职时已超过退休年龄且未签订劳务合同的情况下，是否可以随时离职需根据双方是否存在约定以及实际形成的劳务关系中的具体条款来判断。建议双方尽量签订书面劳务合同以明确权利和义务，并在离职时按照约定或法律规定处理相关事宜。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。