在单方事故车辆保险已立案且理赔员到场的情况下，您可以按照以下步骤正式启动理赔程序：

1. 配合理赔员完成现场查勘
   理赔员到场后，会首先对事故现场进行查勘，包括车辆损失情况、事故原因初步判断等。您需要：

   • 配合提供驾驶证、行驶证、保险单等必要证件；
     
   • 如实描述事故经过（包括时间、地点、原因等），避免隐瞒或夸大事实；
     
   • 允许理赔员对车辆进行拍照、录像等取证工作。
     法律依据：根据《保险法》第二十二条，投保人、被保险人或受益人应提供与确认保险事故性质、原因、损失程度等有关的证明和资料。

2. 提交理赔所需材料
   查勘完成后，理赔员会告知您需补充的材料清单，通常包括：

   • 事故认定书（单方事故可由交警或保险公司出具简易证明）；
     
   • 车辆维修发票及维修清单（需与保险公司定损金额一致）；
     
   • 身份证、银行卡等收款信息；
     
   • 其他可能需要的材料（如施救费发票、停车费凭证等）。
     提示：材料需真实、完整，否则可能影响理赔进度或导致拒赔。

3. 等待保险公司审核并定损
   保险公司收到材料后，会进行审核并核定损失金额。您需注意：

   • 若对定损金额有异议，可要求理赔员重新核定或申请第三方评估；
     
   • 保险公司通常会在30日内完成审核（复杂案件可能延长）。
     法律依据：根据《保险法》第二十三条，保险公司应在收到完整材料后及时作出核定，情形复杂的应在30日内核定。

4. 签署理赔协议并领取赔款
   审核通过后，保险公司会与您签署理赔协议，明确赔款金额、支付方式等。您需：

   • 仔细阅读协议条款，确认无误后签字；
     
   • 提供正确的收款账户信息，确保赔款及时到账。
     提示：赔款通常会在协议签署后3-5个工作日内到账，具体以保险公司流程为准。

特殊情况处理：

• 若事故涉及人员伤亡，需先报警并配合救治，理赔流程会相应延长；
  
• 若车辆被扣押或涉及法律纠纷，需先解决相关问题后再申请理赔；
  
• 若保险公司无故拖延或拒赔，可向当地银保监会投诉或通过法律途径维权。
  

总结：理赔程序的核心是“配合查勘-提交材料-审核定损-签署协议-领取赔款”。您只需按理赔员要求逐步操作，并保留好所有凭证即可。如有疑问或遇到问题，可直接向我咨询，我会为您提供专业指导。