离职时，员工有权要求公司立即结清工资，但具体能否实现需结合公司规定、工作交接情况及财务流程等因素综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律依据
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据。同时，《中华人民共和国劳动法》第五十条也明确规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
二、不同离职情形下的工资结清规定
员工主动离职：
- 员工提前通知（一般30日书面通知，试用期3日）后离职，用人单位同样需在离职时结清工资。若公司拒绝或拖延支付，员工有权通过法律途径维护自身权益。
公司辞退员工：
- 合法辞退：因员工严重违规等原因，公司依法辞退时仍需结清工资。
- 违法辞退：公司无正当理由辞退员工，除结清工资外，还需支付赔偿金（经济补偿标准的二倍）。
劳动合同期满或协商一致解除：
- 在此情况下，用人单位应在离职当日或按地方规定时间内结清工资。例如，劳动合同6月30日期满，公司应在此日结清其6月工资及未结款项。
三、实际操作中的影响因素
公司规定与政策：
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了工资结算的时间，并且这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。例如，有些公司规定员工离职后在次月工资发放日统一结算工资，这种约定在合法的前提下是有效的。但需注意，若公司规定与法律相冲突，则以法律为准。
工作交接情况：
- 员工主动离职时需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，包括相关的财务账目核对等。特别是销售人员离职时，可能需要核对客户账款、收回销售合同等，这些工作的完成情况会直接影响工资的即时结算。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，员工需要了解并遵守公司的财务流程，但公司也应尽量在合理时间内完成工资结算。
四、权益维护与解决途径
提前了解公司政策：
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定，以便做好相应的准备。
与公司协商：
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通，说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，保持冷静和理性，明确表达自己的权益和诉求。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。投诉时，需提供相关证据，如劳动合同、工资条、离职证明等。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求公司支付拖欠的工资。仲裁过程中，双方需提交证据并进行辩论，仲裁委员会将根据事实和法律作出裁决。这是维护员工权益的最后一道法律屏障。
五、注意事项
- 保留证据：如劳动合同、工资条、考勤记录等，以备不时之需。这些证据在维权过程中将起到关键作用。
- 经济损失赔偿：若劳动者给用人单位造成损失，用人单位可按合同约定要求赔偿，但每月扣除部分不得超过工资的20%，且剩余工资不得低于当地最低工资标准。这一规定旨在保护劳动者的基本生活需求。
综上所述，虽然从法律上讲员工有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议员工在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通，以确保自己的权益得到妥善保障。如果遇到问题，可以通过协商、投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。