员工离职时，虽然并非必须签署解除劳动合同书，但签署该协议对双方均有诸多益处，能够明确权利义务、保障双方权益、减少后续纠纷。以下是对此问题的详细分析：
一、解除劳动合同书的作用与好处
明确双方权利义务终结：
- 解除劳动合同书能清晰界定劳动关系自何时起正式结束，包括工资结算日期、社保和公积金缴纳截止时间等。这有助于避免后续因工资结算、社保缴纳等问题产生的纠纷。例如，若未明确工资结算事宜，单位可能克扣工资；而有了解除劳动合同书，劳动者可据此维护自身权益。
保障经济补偿：
- 对于符合法定情形的离职，如无故辞退或合同到期不续签，解除劳动合同书中可详细约定经济补偿的金额、支付方式和时间。一旦单位违约，劳动者可凭此追讨经济补偿。
证明离职原因：
- 解除劳动合同书中注明的离职原因对劳动者寻找新工作有重要作用。新单位在了解劳动者的离职原因后，能更准确地评估其背景和能力，避免误解。
规避法律风险：
- 解除劳动合同书可明确双方就劳动关系已无其他争议，减少劳动仲裁或诉讼风险。对于用人单位而言，这有助于规范离职管理，降低法律风险。
确保特殊义务延续：
- 对于涉及商业秘密、竞业限制等特殊事项，解除劳动合同书可重申相关义务及违约责任，保障用人单位权益。
二、不同离职情形下的处理方式
协商一致解除劳动合同：
- 当用人单位与劳动者就劳动合同的解除达成一致意见时，建议双方签订书面的解除劳动合同协议或通知书。这可以明确双方的权利和义务，确保离职过程的顺利进行。
劳动者主动辞职：
- 劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日），可以解除劳动合同。在这种情况下，虽然法律没有强制要求必须签订解除劳动合同书，但为了避免后续争议，劳动者最好保留好辞职信或邮件等书面证据，证明已履行了通知义务。同时，如果用人单位同意并出具了解除劳动合同的证明，劳动者应妥善保管该证明。
用人单位单方解除劳动合同：
- 用人单位依据《劳动合同法》的相关规定，如劳动者严重违反规章制度、不能胜任工作等情形，可以单方解除劳动合同。此时，用人单位应当出具书面的解除劳动合同通知书，并说明解除的原因和依据。这是用人单位的法定义务，也是保障劳动者知情权的重要体现。
三、未签署解除劳动合同书的潜在风险
- 对于劳动者：可能面临无法证明已履行通知义务的风险，导致离职手续办理不畅或产生劳动争议。例如，若劳动者无法提供书面证据证明已提前通知用人单位，单位可能拒绝办理离职手续或克扣工资。
- 对于用人单位：可能因未出具书面解除通知而承担不利后果，如在劳动争议中无法有效证明解除行为的合法性。若用人单位无法提供书面证据证明其解除劳动合同的合法性，可能面临支付赔偿金等法律责任。
四、建议与指导
- 对于劳动者而言：在离职前应与用人单位充分沟通，明确离职事宜，并考虑是否需要签署解除劳动合同书以更好地保护自己的权益。若决定签署，应仔细阅读协议内容，确保自身权益不受损害。
- 对于用人单位而言：制定完善的离职流程和解除劳动合同书模板，有助于规范离职管理，降低法律风险。同时，在签署解除劳动合同书时，应确保协议内容合法、合规，并充分保障劳动者的权益。
综上所述，虽然员工离职时并非必须签署解除劳动合同书，但签署该协议对双方均有诸多益处。在实际操作中，双方应根据具体情况和需求进行选择，并确保离职手续的合规办理。如有任何疑问或争议，可以直接向我咨询。