结论：员工故意违反法律采样，公司是否应对被环境行政处罚且主观无过错，需分情况讨论。一般来说，公司可能因管理责任等承担一定责任，但在特定条件下公司可能免责或减轻责任。
分析如下：
公司可能承担责任的情况：
- 管理责任：根据《中华人民共和国环境保护法》等相关法律法规，公司作为用人单位，对其员工的行为负有一定的管理责任。如果员工故意违反法律进行采样，而公司未能尽到合理的监管义务，如未提供必要的培训、未建立有效的监督机制等，公司可能会因管理不善而被环境行政主管部门处罚。
- 连带责任：在某些情况下，如果员工的行为被视为公司行为的延伸，或者公司直接参与了员工的违法行为，公司可能会承担连带责任。例如，如果公司指示员工违反法律进行采样，或者公司明知员工违法行为而未予制止，公司就可能面临行政处罚。
公司可能免责或减轻责任的情况：
- 无过错原则：在行政处罚中，虽然一般遵循过错原则，但也有一些特殊情况可能适用无过错原则。然而，就环境行政处罚而言，通常要求公司存在过错（如管理不善、指示违法行为等）才会受到处罚。如果公司能够证明自己已经尽到了合理的监管义务，且对员工的违法行为不知情或无法预见，公司可能免责或减轻责任。
- 员工个人行为：如果员工的违法行为完全是其个人行为，与公司无关，且公司没有从中受益或参与，那么公司可能不承担行政责任。但这种情况需要公司有充分的证据来证明，如员工的行为记录、公司的监管记录等。
法律建议：
- 加强内部管理：公司应建立健全的环境管理制度，加强对员工的培训和教育，确保员工了解并遵守相关法律法规。同时，公司应建立有效的监督机制，及时发现和纠正员工的违法行为。
- 积极应对处罚：如果公司因员工违法行为而受到环境行政处罚，公司应积极配合调查，提供必要的证据和资料。如果公司认为处罚不当或存在误解，可以依法申请行政复议或提起行政诉讼。
- 寻求法律帮助：在处理此类问题时，公司可以寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分保护。律师可以为公司提供法律咨询、代理诉讼等服务，帮助公司应对复杂的法律问题。
后续行动建议：
- 公司应立即对内部管理进行审查，确保所有员工都了解并遵守相关法律法规。
- 如果公司已经受到环境行政处罚，应仔细研究处罚决定书，了解处罚的依据和理由，并考虑是否需要申请行政复议或提起行政诉讼。
- 在任何情况下，公司都应保持与员工的良好沟通，确保员工了解公司的政策和要求，并鼓励员工积极报告任何违法行为或潜在风险。
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