离职时，员工有权要求用人单位结清工资，这是员工的合法权益。以下从不同角度对此问题进行详细分析：
一、法律依据
根据《中华人民共和国劳动法》第五十条的规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这意味着，无论员工是否离职，用人单位都应当按时足额支付工资。当员工离职时，用人单位更应当结清所有未支付的工资，包括基本工资、奖金、津贴等。
二、实际操作中的注意事项
离职手续的办理：员工在离职时，应当按照用人单位的规定办理离职手续，包括交接工作、归还公司财物等。在办理完离职手续后，员工有权要求用人单位立即结清工资。
工资结算的时间：虽然法律没有明确规定离职时工资结算的具体时间，但通常用人单位会在员工离职当天或下一个发薪日结清工资。如果用人单位拖延支付，员工有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
工资结算的金额：员工在离职时，应当仔细核对工资结算单，确保所有应得的工资和福利都已包含在内。如果发现有遗漏或错误，应当及时与用人单位沟通并要求更正。
三、特殊情况下的工资结算
试用期离职：即使员工在试用期内离职，用人单位也应当结清所有未支付的工资。试用期是劳动合同的一部分，员工在试用期内享有与正式员工相同的工资待遇。
非全日制员工离职：非全日制员工在离职时，同样有权要求用人单位结清工资。非全日制员工的工资支付方式可能有所不同，但用人单位仍需按照约定或法律规定的时间支付工资。
用人单位违法解除劳动合同：如果用人单位违法解除劳动合同，员工除了有权要求用人单位支付经济补偿金外，还有权要求用人单位结清所有未支付的工资和福利。
四、法律后果
如果用人单位在员工离职时拒绝结清工资，员工可以采取以下措施维护自己的合法权益：
向劳动监察部门投诉：员工可以向当地劳动监察部门投诉用人单位的违法行为，劳动监察部门将会对用人单位进行调查并责令其支付工资。
申请劳动仲裁：如果投诉无果，员工可以向劳动仲裁委员会申请劳动仲裁，要求用人单位支付工资和可能的赔偿金。
提起诉讼：如果劳动仲裁结果不满意，员工还可以向法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
总结来说，离职时员工有权要求用人单位结清工资，这是员工的合法权益。如果用人单位拒绝支付或拖延支付，员工可以通过法律途径维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。