当发生事故且对方全责却不赔偿时，您可以通过以下步骤来维护自己的合法权益：

一、明确损失范围并收集证据

在事故发生后，首要任务是确定因事故遭受的全部损失，这包括但不限于车辆维修费用、医疗费用、误工费、护理费以及交通费等。为支持后续的索赔请求，您需要全面且细致地收集相关证据：

1. 事故相关证据：

   • 保留交警出具的事故责任认定书，这是认定对方全责的关键法律依据。
   • 拍摄现场照片或视频，直观记录事故发生时的状况，有助于后续分析。

2. 费用凭证：

   • 车辆维修需保存维修清单和正规发票。
   • 医疗救治过程中，应妥善保管病历、诊断证明、医疗费用清单及发票。
   • 若主张误工费，需提供单位出具的误工证明及工资流水等证明材料。

二、与对方及保险公司沟通协商

1. 联系对方：尝试通过电话或书面形式与对方沟通，明确其应承担的赔偿责任，并要求履行赔偿义务。沟通过程中，建议保留聊天记录或通话录音作为备份。

2. 联系对方保险公司：

   • 及时向对方车辆投保的保险公司报案，并提交相关证据材料。
   • 了解保险理赔的具体流程和所需材料，积极配合保险公司的调查工作，以便在保险责任范围内获得赔偿。

3. 申请代位追偿：若您自己的车辆也投保了相关保险，且符合代位追偿的条件（即第三方不愿意或无力承担赔偿责任），您可以向自己的保险公司申请先行赔付，然后由保险公司代替您向第三方追偿。

三、申请调解

若直接与对方及保险公司协商未能达成一致，可考虑申请调解：

1. 交警部门调解：向处理事故的交警部门提出调解申请，交警将组织双方进行协商，依据事故责任和相关法律法规，推动双方达成赔偿协议。

2. 人民调解委员会调解：作为另一种选择，可向当地的人民调解委员会申请调解。人民调解委员会作为中立第三方，将公正地根据事实和法律进行调解，促进双方达成共识。调解成功后，双方会签订具有法律效力的调解协议。

四、发起法律诉讼

若调解仍然无法解决问题，则有必要通过法律途径来维护自身权益：

1. 准备诉讼材料：

   • 撰写起诉状，清晰列明原告和被告的基本信息、具体的诉讼请求（包括赔偿金额和项目）、事实与理由。
   • 整理并归类之前收集的所有证据材料，确保完整无缺，并根据被告人数准备相应的副本。

2. 立案：

   • 将起诉状和证据材料提交至有管辖权的法院立案庭进行审查。符合立案条件的，法院将予以立案，并通知缴纳诉讼费用。

3. 庭审：

   • 按照法院安排的时间参加庭审，陈述事实、出示证据并进行辩论。法院将根据双方的陈述和证据进行审理，并最终作出判决。

4. 执行判决：

   • 若法院判决对方承担赔偿责任但对方未在规定期限内履行，可向法院申请强制执行。法院将采取诸如查封、扣押、冻结等措施，强制对方履行赔偿义务。

在处理整个过程中，请务必保持冷静和理性，避免采取过激行为。同时，了解自己的法律权益和维权途径是至关重要的。如果您在处理过程中遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律建议。