核心结论：若交通事故协议书已明确赔偿事宜且双方签字，对方后续再要钱是否有效需分情况判断，您可根据实际情况采取相应措施。以下是具体分析：

1. 协议书合法有效且已履行完毕

   • 如果协议书是双方真实意思表示，不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形，且协议内容明确约定了赔偿金额、支付方式、责任免除等条款，同时双方均已按照协议履行完毕（比如您已经按照协议支付了全部赔偿款），那么对方再要求额外赔偿一般是没有法律依据的。
   • 在这种情况下，您可以拒绝对方的要求，并告知对方协议已经生效且履行完毕，双方的权利义务已经终结。如果对方继续纠缠，您可以保留好协议书、支付凭证等相关证据，以备不时之需。

2. 协议书存在可撤销或无效情形

   • 可撤销情形：如果协议书是在一方受欺诈、胁迫或者乘人之危的情况下签订的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该协议。例如，对方在签订协议时故意隐瞒了重要事实，导致您对事故的后果产生了错误认识，从而签订了对自己不利的协议，这种情况下协议可能被撤销。
   • 无效情形：如果协议书违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么该协议是无效的。比如，协议中约定了免除对方故意造成事故责任等违法条款，这样的协议自始无效。
   • 如果协议书存在上述可撤销或无效情形，对方后续要求赔偿可能是有法律依据的。此时，您需要收集相关证据，证明协议书存在可撤销或无效的情形，以维护自己的合法权益。

3. 协议书未涵盖全部赔偿项目或情况发生变化

   • 未涵盖全部赔偿项目：如果协议书只是对部分赔偿项目进行了约定，而对方后续发现还有其他损失未得到赔偿，那么对方要求赔偿剩余损失可能是合理的。例如，协议书只约定了医疗费的赔偿，但未约定误工费、护理费等赔偿，对方在后续治疗过程中产生了这些费用，就有权要求您赔偿。
   • 情况发生变化：如果在协议书签订后，出现了新的情况导致对方的损失增加，比如对方因事故受伤后出现了后遗症，需要进一步治疗，那么对方要求增加赔偿也可能是合理的。
   • 在这种情况下，您可以与对方协商解决，根据实际情况确定是否需要增加赔偿以及赔偿的金额。如果协商不成，对方可能会通过法律途径解决，您需要做好应诉准备。

行动建议：

• 审查协议书：仔细审查交通事故协议书的内容，确认是否存在可撤销或无效的情形，以及是否涵盖了全部赔偿项目。
• 收集证据：收集与事故相关的所有证据，包括事故认定书、医疗记录、协议书、支付凭证等，以备不时之需。
• 协商解决：如果对方的要求合理，您可以与对方协商解决，尽量达成和解协议，避免不必要的法律纠纷。
• 寻求法律帮助：如果对方的要求不合理，或者您无法与对方达成一致意见，您可以向我进一步咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律建议。