结论：债权人与总公司约定分公司的债务无关，这一约定的有效性需分情况讨论，并非绝对有效或无效。

分析如下：

1. 分公司法律地位与责任承担

   • 分公司作为总公司的分支机构，虽不具备独立法人资格，但依法设立并领取营业执照后，可以以自己的名义从事民事活动。
   • 在法律上，分公司通常被视为总公司的组成部分，其民事责任由总公司承担。这是基于分公司没有独立的财产和责任能力，其运营资金、财产等均归属于总公司。

2. 总公司与债权人约定的效力

   • 内部约定对外无效力：如果总公司与债权人之间的约定是内部约定，即仅对双方具有约束力，而未对外公示或通知相关第三方（如分公司的债权人），则该约定不能对抗分公司的债权人。因为分公司的债权人有权基于分公司的民事行为（如签订合同）向总公司主张权利，总公司不能以内部约定为由拒绝承担责任。
   • 特定情形下可能有效：如果总公司与债权人的约定是在特定交易或合同中明确作出的，且该约定不违反法律、行政法规的强制性规定，同时也不损害分公司其他债权人的利益，那么在某些特定情形下，该约定可能被视为有效。但这种情况较为特殊，需要具体分析合同条款、交易背景等因素。

3. 实际操作中的建议

   • 明确约定与公示：如果总公司希望与债权人就分公司的债务承担作出特别约定，建议将该约定明确写入合同，并尽可能进行公示或通知相关第三方，以增加约定的对外效力。
   • 风险评估与防范：在作出此类约定前，总公司应充分评估可能带来的法律风险，并采取相应的防范措施，如要求分公司提供担保、增加保证金等，以降低因分公司债务问题给总公司带来的潜在损失。

可能产生的法律后果：

• 如果总公司与债权人的约定被认定为无效或不能对抗分公司的债权人，那么总公司仍需承担分公司的债务责任。这可能导致总公司面临资金压力、信誉受损等不利后果。
• 如果约定被认定为有效，且符合特定条件，那么总公司可能在一定程度上免除或减轻对分公司债务的承担责任。但这种情况较为罕见，且需要满足严格的法律条件。

总结与建议： 债权人与总公司约定分公司的债务无关，这一约定的有效性并非绝对。在实际操作中，建议总公司与债权人谨慎处理此类约定，并充分考虑可能带来的法律风险。如果有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律意见。