结论：十四岁男孩在家长不知情的情况下购买同学的二手手机，该购买行为是否有效、能否退钱，需根据具体情况判断，若男孩属于限制民事行为能力人且购买行为未经法定代理人同意或追认，则该行为无效，可以要求退钱；但若手机价格合理且符合其年龄、智力水平，或法定代理人事后追认，则购买行为有效，可能无法退钱。
分析说明：
民事行为能力的判定：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，八周岁以上的未成年人为限制民事行为能力人，实施民事法律行为由其法定代理人代理或者经其法定代理人同意、追认；但是，可以独立实施纯获利益的民事法律行为或者与其年龄、智力相适应的民事法律行为。
- 在本案例中，十四岁男孩属于限制民事行为能力人，其购买二手手机的行为是否有效，取决于该行为是否与其年龄、智力相适应，以及是否经过法定代理人的同意或追认。
购买行为的有效性：
- 如果二手手机的价格较高，超出了该男孩的年龄、智力所能理解的范围，且未经其法定代理人（如父母）的同意或追认，那么该购买行为可能被视为无效。在这种情况下，男孩的家长可以要求卖家退钱。
- 如果二手手机的价格合理，且符合该男孩的年龄、智力水平，或者其法定代理人事后对该购买行为进行了追认，那么该购买行为就是有效的，男孩的家长可能无法要求卖家退钱。
实际操作中的考虑因素：
- 在实际操作中，除了考虑民事行为能力和购买行为的有效性外，还需要考虑其他因素，如交易的具体情况、双方的沟通记录、手机的价值等。
- 如果卖家在交易过程中存在欺诈、误导等行为，或者手机存在质量问题，那么男孩的家长也可以基于这些理由要求退钱。
行动建议：
- 与卖家协商：首先，建议男孩的家长与卖家进行协商，了解交易的具体情况，并尝试达成退钱的协议。
- 寻求法律援助：如果协商无果，且男孩的家长认为购买行为无效或存在其他合法理由要求退钱，可以寻求法律援助或咨询专业律师（如我），了解具体的法律程序和维权途径。
- 保留证据：在整个过程中，男孩的家长应保留好相关证据，如交易记录、沟通记录、手机的价值证明等，以便在需要时提供证明。
后续思考依据：
- 在处理此类合同纠纷时，应充分考虑未成年人的民事行为能力、交易的具体情况以及双方的权益平衡。
- 如果涉及法律程序，应依据相关法律法规和司法解释进行判断和裁决。
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