结论：单位是否因催收电话打到姐姐单位而开除姐姐违法，需根据开除的具体理由和程序来判断。若单位无法证明开除行为合法合规，则很可能构成违法解除劳动合同。

分析说明：

1. 开除的合法性依据：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位解除劳动合同必须基于法定事由，如劳动者严重违反用人单位的规章制度、严重失职或营私舞弊给用人单位造成重大损害等。
   • 若单位仅因催收电话打到姐姐单位就开除姐姐，而无法证明姐姐存在上述法定解除事由，那么单位的开除行为很可能缺乏合法性依据。

2. 开除的程序要求：

   • 即使单位认为姐姐存在可解除劳动合同的情形，也必须按照法定程序进行，如提前通知工会、听取姐姐的申辩意见等。
   • 若单位未遵循法定程序就开除姐姐，那么即使姐姐存在可解除的情形，单位的开除行为也可能因程序违法而无效。

3. 催收电话与开除的关联性：

   • 催收电话打到姐姐单位，并不直接构成姐姐违反用人单位规章制度或严重失职等法定解除事由。
   • 除非单位能证明姐姐因个人原因导致催收电话频繁打到单位，且该行为严重影响了单位的正常运营或声誉，否则单位不得仅凭此理由开除姐姐。

法律建议：

• 若姐姐被单位开除，且认为开除行为违法，建议姐姐首先与单位沟通，要求单位提供开除的合法依据和程序证明。
• 若单位无法提供或姐姐对单位的解释不满意，姐姐可以向当地劳动争议仲裁委员会申请仲裁，要求确认单位的开除行为违法，并主张相应的赔偿。
• 在申请仲裁前，姐姐可以收集相关证据，如催收电话的记录、单位的开除通知、与单位的沟通记录等，以支持自己的主张。

后续行动指南：

• 姐姐应尽快咨询专业律师（即我，彭舒怡律师，专注于劳动纠纷等领域），详细描述案件情况，以便律师为姐姐提供更具体的法律建议和代理服务。
• 在律师的指导下，姐姐可以准备相关证据材料，并按照法定程序向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。