在劳动仲裁过程中，补充材料时被申请人通常是会知道的。这主要基于以下几个方面的法律程序和规定：
仲裁程序的透明性：
- 劳动仲裁程序本身具有一定的透明性，旨在保障双方当事人的合法权益。在仲裁过程中，无论是申请人还是被申请人，都有权了解案件的进展情况和相关材料。因此，当申请人提交补充材料时，仲裁庭通常会通知被申请人，以便其了解并准备相应的答辩。
仲裁庭的通知义务：
- 根据《劳动人事争议仲裁办案规则》等相关法律法规，仲裁庭在受理案件后，有义务向双方当事人送达相关仲裁文书，包括开庭通知、答辩通知等。当申请人提交补充材料时，仲裁庭也会根据需要通知被申请人，确保其能够充分了解案件情况并行使自己的权利。
被申请人的答辩权：
- 被申请人在收到仲裁庭的通知后，有权对申请人提交的补充材料进行答辩。这是被申请人行使自己合法权益的重要环节。如果被申请人不知道申请人提交了补充材料，就无法进行有效的答辩，从而可能损害其合法权益。
具体流程与注意事项：
- 提交补充材料：申请人在需要提交补充材料时，应向仲裁庭提交书面申请，并附上相关证据材料。仲裁庭在收到申请后，会进行审查并决定是否接受。
- 通知被申请人：如果仲裁庭决定接受申请人的补充材料，会向被申请人送达相关通知，告知其申请人已提交补充材料，并要求其在规定时间内进行答辩。
- 被申请人的答辩：被申请人在收到通知后，应认真阅读申请人提交的补充材料，并在规定时间内提交书面答辩意见。答辩意见应针对申请人提交的材料进行逐一反驳或说明。
特殊情况与建议：
- 紧急情况下的补充材料：如果申请人因紧急情况需要提交补充材料，且可能影响案件的审理结果，仲裁庭可能会根据实际情况决定是否立即通知被申请人。在这种情况下，被申请人应尽快了解案件情况并准备答辩。
- 确保材料的真实性与合法性：无论是申请人还是被申请人，在提交材料时都应确保材料的真实性与合法性。如果提交虚假材料或非法证据，可能会承担相应的法律责任。
总结与建议：
在劳动仲裁过程中，补充材料时被申请人通常是会知道的。这是基于仲裁程序的透明性、仲裁庭的通知义务以及被申请人的答辩权等法律程序和规定。如果您在劳动仲裁过程中遇到相关问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况提供专业的法律意见和帮助。