员工取证协议书，其核心目的通常是为了证明员工与用人单位之间的某种特定关系或事实，比如劳动关系、竞业限制情况等。根据您提供的参考信息，我将从证明劳动关系和竞业限制两个方面，详细阐述员工在取证时可能需要关注的内容。
一、证明劳动关系
若员工需要证明与用人单位之间存在劳动关系，可以取证以下内容：
工资支付凭证或记录：包括职工工资发放花名册、银行转账记录等，这些能直接证明用人单位向员工支付了工资。
社会保险费缴纳记录：用人单位为员工缴纳社会保险费的记录，也是证明劳动关系的重要证据。
工作证件：如“工作证”、“服务证”等，这些证件上通常会有员工的姓名、职位以及用人单位的名称，能够证明员工的身份和与用人单位的关系。
招用记录：包括劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”、“报名表”等，这些记录能证明员工曾被用人单位招用。
考勤记录：如打卡记录、签到表等，能证明员工在用人单位的工作时间和出勤情况。
其他劳动者的证言：同事的证言也可以作为证明劳动关系的辅助证据。
载有劳动者名字的单位盖章材料：如工作合同、任命书、奖励证书等，这些材料上有用人单位的盖章和员工的名字，能证明员工与用人单位的关系。
公司网站页面、视频录像、照片等：如果公司网站页面、视频录像或照片中出现了员工的肖像或名字，并且与用人单位相关，也可以作为证明劳动关系的证据。
通信记录：包括与公司相关人员之间的电话录音、现场谈话录音、短信往来、电子邮件、QQ、微信聊天记录等，这些记录能证明员工与用人单位之间的沟通和联系。
客户单位的证明：如果客户单位能出具证明，证明员工曾代表用人单位与其进行业务往来，这也是证明劳动关系的有力证据。
特殊情形下的报警记录：如出现工伤时的报警记录，或公司门卫不让进入公司的报警记录等，这些记录在特定情况下也能证明员工与用人单位的关系。
二、证明竞业限制情况
若员工需要证明自己是否违反了竞业限制义务，或者用人单位需要证明员工违反了竞业限制义务，可以取证以下内容：
劳动者与新单位签订的劳动合同：如果员工与新单位签订了劳动合同，并且新单位与原用人单位存在竞争关系，这可以作为证明员工违反竞业限制义务的证据。
新单位为劳动者缴纳社会保险和个人所得税的证据：这些证据能证明员工在新单位有正式的工作和收入。
新单位向劳动者发放工资的工资条、银行存折方面的证据：这些证据能进一步证明员工在新单位的工作和收入情况。
业务方面的证据：如劳动者以新单位员工的名义签订的销售合同、采购合同、技术开发合同、技术合作合同等，这些证据能证明员工在新单位从事了与原用人单位有竞争关系的业务。
劳动者在新单位的名片、网站记载、宣传册、广告等：这些证据能证明员工在新单位的身份和职位，以及新单位与原用人单位的竞争关系。
劳动者自己开办的个体工商户、公司的营业执照等证据：如果员工自己开办了与原用人单位有竞争关系的业务，这些证据能证明员工违反了竞业限制义务。
其他证人证言、录音等能佐证劳动者从事与本单位有竞争关系的业务事实的证据：这些证据可以作为辅助证据，进一步证明员工违反了竞业限制义务。
综上所述，员工在取证时，应根据具体需求和情况，选择合适的证据类型和取证方式，以确保取证的合法性和有效性。同时，也建议员工在取证过程中咨询专业律师或法律顾问的意见，以确保自身权益得到充分保障。