用非法形式向政府索取巨额赔偿是违法的。

首先，从法律原则上看，任何以非法手段索取财物的行为都是不被法律所容许的。政府作为公共机构，其资金和资源都是用于服务公众和维持社会正常运行的，任何个人或组织都不能通过非法手段来谋取私利。

其次，具体从法律条文来说，用非法形式向政府索取巨额赔偿可能触犯多项法律规定。例如，如果采用欺诈、胁迫等手段，可能构成诈骗罪或敲诈勒索罪等刑事犯罪。这些犯罪行为都会受到法律的严厉制裁，包括但不限于有期徒刑、罚金等刑罚。

此外，即使从行政法的角度来看，政府的行为也是受到法律严格约束的。政府对于赔偿的请求会进行严格的审查和评估，只有符合法律规定的赔偿请求才会得到支持。如果采用非法形式来索取赔偿，不仅无法得到政府的支持，还可能面临行政处罚等法律后果。

综上所述，用非法形式向政府索取巨额赔偿是违法的，不仅可能面临刑事制裁，还可能受到行政处罚。因此，建议任何人在向政府提出赔偿请求时，都应该遵循法律程序，提供充分的证据和理由来支持自己的请求。如果有任何疑问或需要法律帮助，可以直接向我咨询，我作为一名专业律师，会为你提供专业的法律建议和指导。