核心结论：老人因交通事故辞职后，保险公司的赔偿需根据具体保险类型、事故责任及保险条款综合判断，主要涉及工伤保险赔偿（如符合工伤情形）和商业保险赔偿（如购买相关险种）两种情况。以下分情况详细说明：
1. 若老人与用人单位存在劳动关系，且事故被认定为工伤
- 工伤保险赔偿：根据《工伤保险条例》，若老人在上下班途中因非本人主要责任的交通事故受伤，可认定为工伤。此时，保险公司（工伤保险基金）需赔偿以下项目：
- 医疗费用：符合工伤保险诊疗项目目录、药品目录的费用；
- 停工留薪期工资：原工资福利待遇不变，由用人单位支付（若单位未缴纳工伤保险，则由单位全额承担）；
- 一次性伤残补助金：根据伤残等级（需劳动能力鉴定）支付；
- 伤残津贴/一次性工伤医疗补助金：若构成伤残且离职，可主张；
- 护理费、住院伙食补助费等合理费用。
- 关键点：需先申请工伤认定（单位应在30日内申请，逾期可由老人或家属自行申请），再通过劳动能力鉴定确定赔偿标准。
2. 若老人购买了商业意外险或交通意外险
- 商业保险赔偿：需根据保险合同条款确定赔偿范围，常见项目包括：
- 意外医疗费用：报销因事故产生的医疗费（需扣除免赔额、社保外用药等限制）；
- 意外伤残/身故保险金：根据伤残等级或身故情况按保额比例赔付；
- 住院津贴：按住院天数给付固定津贴；
- 误工费补偿：部分险种可能包含（需以合同为准）。
- 关键点：需仔细阅读保险条款，确认事故是否属于免责范围（如酒驾、无证驾驶等），并保留医疗票据、事故认定书等证据。
3. 若事故由第三方造成（如对方全责）
- 第三方责任赔偿：老人可向肇事方及其保险公司主张赔偿，包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金等（依据《民法典》侵权责任编）。
- 保险衔接问题：若老人已通过工伤保险或商业保险获得赔偿，可能无法重复主张相同项目（如医疗费），但可就差额部分或非医保费用向第三方追偿。
4. 辞职对赔偿的影响
- 工伤保险：若老人因伤无法继续工作而辞职，不影响已认定的工伤待遇，但一次性工伤医疗补助金和伤残就业补助金可能需以离职为前提（具体按地方规定执行）。
- 商业保险：辞职本身通常不影响赔偿，但需确认保险合同是否对职业变更（如退休后无业）有特殊约定。
行动建议
- 立即报案：向交警部门报案并取得《交通事故责任认定书》，同时通知用人单位和保险公司；
- 申请工伤认定：若符合工伤情形，尽快向社保部门提交申请；
- 收集证据：保留医疗记录、费用单据、误工证明等；
- 咨询专业意见：根据事故责任、保险条款等复杂情况，建议携带材料进一步咨询，以便精准计算赔偿金额并制定索赔策略。
如有其他细节需补充（如保险类型、事故责任比例等），可随时告知，我会为您进一步分析。