当员工被单位开除时，关于工资的发放时间，这是一个涉及劳动者权益的重要问题。根据相关法律法规，我可以为您详细解答如下：

一、法律规定

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十条明确规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
2. 《工资支付暂行规定》第九条也指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

二、工资发放时间

1. 即时支付原则：在理想情况下，员工被开除后，其工资应当在办理离职手续时立即结算并支付。这是保障劳动者权益的最直接方式。
2. 合理期限支付：考虑到实际财务流程、结算需要等因素，用人单位通常会在短期内结清工资。比如，在与员工办理完离职手续后的1至3个工作日内支付工资是比较常见和合理的做法。如果因为特殊情况无法当日支付，也应当在合理期限内尽快支付，一般不超过一个工资支付周期。例如，若公司每月固定发薪日为15日，而员工在当月10日被开除，那么公司最迟应在次月15日前支付工资。
3. 地区差异：不同地区可能根据当地的实际情况，在法律允许的范围内对工资发放时间作出更为具体的规定。因此，具体发放时间还需参考当地的相关规定。

三、工资支付标准

被开除的员工工资支付标准应依据其实际出勤天数及应得收入计算，这包括基本工资、加班费、绩效奖金等。用人单位不得无故克扣或拖欠员工的工资。

四、经济补偿与赔偿

1. 经济补偿：在员工无过错的情况下，单位开除员工可能需要支付经济补偿。具体标准根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十七条执行，即按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。对于不满一年的部分，也有相应的补偿规定。
2. 赔偿金：若单位违法开除员工，则可能需要按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

五、维权途径

如果用人单位未按时支付工资或经济补偿，员工可以通过以下途径维权：

1. 与用人单位协商：首先尝试与公司沟通，说明法律规定，要求其按时支付工资及可能的经济补偿或赔偿。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商不成，可以向当地的劳动监察部门投诉，劳动监察部门有权责令用人单位限期支付工资及相应赔偿。
3. 申请劳动仲裁：劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律程序要求用人单位支付工资、经济补偿及可能的赔偿金等。对仲裁结果不服的，可以向法院提起诉讼。

综上所述，当员工被单位开除时，用人单位应依法及时结清工资，并遵循相关法律法规关于工资支付标准、经济补偿与赔偿的规定。员工应了解自己的权益，并在必要时采取合法手段维护自己的利益。