结论：混凝土合同签完后是否需要立即支付居间费，并非绝对合法或非法，而是取决于合同中的具体约定以及相关法律法规的规定。
一、合同约定优先
合同条款：在混凝土合同中，如果双方明确约定了居间费的支付时间和条件，比如“合同签订后即支付居间费”，那么按照合同约定执行是合法的。合同是双方意思自治的体现，只要不违反法律法规的强制性规定，合同条款对双方均具有约束力。
约定不明：如果合同中没有明确约定居间费的支付时间和条件，或者约定不明确，那么就需要根据相关法律法规和交易习惯来确定。在这种情况下，不能简单地认为合同签订后就必须立即支付居间费。
二、相关法律法规
《民法典》相关规定：根据《民法典》中关于居间合同（中介合同）的规定，居间人促成合同成立的，委托人应当按照约定支付报酬。但是，报酬的支付时间和条件应当由双方约定，没有约定或者约定不明确的，可以协议补充；不能达成补充协议的，按照合同相关条款或者交易习惯确定。
交易习惯：在混凝土行业中，居间费的支付时间和条件可能存在一定的交易习惯。如果双方没有明确约定，可以参考行业内的交易习惯来确定。但是，交易习惯应当是合理、合法且被广泛接受的，不能违反法律法规的强制性规定。
三、实际操作建议
明确约定：为了避免纠纷，建议在混凝土合同中明确约定居间费的支付时间和条件。比如，可以约定“合同签订后，委托人应在XX日内支付居间费XX元”或者“居间费在混凝土交付并验收合格后支付”等。
协商补充：如果合同中没有明确约定居间费的支付时间和条件，双方可以协商补充协议，明确支付时间和条件。协商补充协议时，应当遵循公平、合理、合法的原则。
法律途径：如果双方无法就居间费的支付时间和条件达成一致意见，或者一方违反合同约定拒绝支付居间费，另一方可以通过法律途径来维护自己的合法权益。比如，可以向法院提起诉讼或者申请仲裁等。
四、可能的风险
合同纠纷：如果合同中没有明确约定居间费的支付时间和条件，或者一方违反合同约定拒绝支付居间费，可能会引发合同纠纷。合同纠纷不仅会影响双方的合作关系，还可能给双方带来经济损失和声誉损害。
法律风险：如果居间费的支付时间和条件违反了法律法规的强制性规定，比如涉及非法集资、高利贷等违法行为，那么相关条款可能被认定为无效，甚至可能面临法律制裁。
因此，在签订混凝土合同时，双方应当明确约定居间费的支付时间和条件，并遵循相关法律法规和交易习惯。如果有任何疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。