用人单位开除员工，即解除劳动合同，是一个需要严格遵循法律规定的程序。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位在以下情况下可以解除劳动合同：

首先，根据《劳动合同法》第三十九条，劳动者若存在以下情形之一，用人单位可以解除劳动合同：

1. 在试用期间被证明不符合录用条件的。这意味着，如果员工在试用期内未能达到用人单位设定的录用标准，用人单位有权解除劳动合同。

2. 严重违反用人单位的规章制度的。员工必须遵守用人单位的规章制度，如果严重违反，用人单位可以解除劳动合同。

3. 严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害的。员工若因失职或营私舞弊行为给用人单位带来重大损失，用人单位有权解除劳动合同。

4. 劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的。员工若同时与其他单位建立劳动关系，且对本单位工作造成严重影响，或经用人单位提出后拒不改正，用人单位可以解除劳动合同。

5. 因本法第二十六条第一款第一项规定的情形致使劳动合同无效的。这通常指的是员工以欺诈、胁迫等手段使劳动合同无效的情况。

6. 被依法追究刑事责任的。员工若被依法追究刑事责任，用人单位有权解除劳动合同。

其次，根据《劳动合同法》第四十条，存在以下情形之一，用人单位在提前三十日以书面形式通知劳动者本人或者额外支付劳动者一个月工资后，可以解除劳动合同：

• 劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化，致使劳动合同无法履行，经用人单位与劳动者协商，未能就变更劳动合同内容达成协议的。这通常指的是因市场变化、政策调整等不可抗力因素导致劳动合同无法继续履行的情况。

最后，根据《劳动合同法》第四十一条，当用人单位需要裁减人员二十人以上或者裁减不足二十人但占企业职工总数百分之十以上时，需提前三十日向工会或者全体职工说明情况，听取工会或者职工的意见后，裁减人员方案经向劳动行政部门报告，可以裁减人员。这通常发生在企业破产重整、生产经营发生严重困难、企业转产或重大技术革新等情况下。

综上所述，用人单位开除员工必须严格遵循法律规定，确保程序的合法性和正当性。同时，员工也有权了解自己的权益和用人单位的解除劳动合同的条件，以维护自己的合法权益。