针对您提出的“药店店员非法经营药品75元其中有一盒过期药怎样处罚”的问题，以下是我根据相关法律法规和实际情况给出的详细解答：

首先，明确结论：药店店员非法经营药品，且其中有一盒是过期药，将面临多方面的法律责任和处罚。

具体处罚措施分析：

1. 针对过期药品的处罚：

   • 根据《中华人民共和国药品管理法》的相关规定，过期药品被视为劣药。销售劣药的，将没收违法销售的药品和违法所得，并处违法销售药品货值金额一倍以上三倍以下的罚款。在此案例中，虽然过期药品的货值金额较小（仅一盒），但药店仍需承担相应的法律责任。
   • 若情节严重，还可能被责令停产停业整顿，甚至吊销药品经营许可证。

2. 针对非法经营药品的处罚：

   • 药店店员若未取得药品经营许可证而擅自经营药品，将依据《中华人民共和国药品管理法》的相关规定，被责令关闭，并没收违法经营的药品和违法所得。
   • 同时，还可能面临高额的罚款，以及可能的刑事责任追究。

3. 综合处罚：

   • 考虑到药店店员既存在非法经营药品的行为，又销售了过期药品，药品监督管理部门可能会对其进行综合处罚，包括没收违法经营的药品和违法所得、罚款、责令停产停业整顿等。
   • 若行为构成犯罪，还将依法追究刑事责任。

法律建议：

• 作为药店经营者或店员，必须严格遵守相关法律法规，确保所售药品的合法性和有效性。
• 若发现药店存在非法经营或销售过期药品的行为，应及时向当地药品监管部门举报，以便依法进行调查和处理。

总结：

药店店员非法经营药品且销售过期药，将面临严重的法律责任和处罚。因此，建议药店经营者加强内部管理，确保药品的合法性和有效性，以维护消费者权益和安全。同时，消费者也应提高警惕，购买药品时仔细核对药品信息和有效期，避免购买到过期或非法经营的药品。