年假未休离职时，员工确实有权要求用人单位支付相应的工资补偿。这一权益受到《职工带薪年休假条例》和《企业职工带薪年休假实施办法》等法律法规的明确保护。以下是对此问题的详细解答：
一、法律依据
根据《职工带薪年休假条例》第五条和《企业职工带薪年休假实施办法》第十条、第十二条的规定，如果员工在离职时存在应休未休的年休假，用人单位应当按照员工日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬，其中包含正常工作期间的工资收入。这意味着，员工除了正常领取的工资外，还可以额外获得200%的日工资作为未休年假的补偿。
二、补偿计算方式
折算应休未休年休假天数：
- 计算公式为：（当年度在本单位已过日历天数÷365天）×职工本人全年应当享受的年休假天数 - 当年度已安排年休假天数。
- 如果折算后不足1整天，则不支付未休年休假工资报酬。
计算未休年休假工资报酬：
- 日工资收入的计算方式为：员工本人的月工资÷月计薪天数（通常为21.75天）。
- 月工资是指员工在用人单位支付其未休年休假工资报酬前12个月剔除加班工资后的月平均工资。如果员工工作时间不满12个月，则按实际月份计算月工资。
- 用人单位需按照员工日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬，但其中已包含正常工作期间的工资收入，因此实际需另行支付200%的补偿。
三、特殊情况与注意事项
员工书面提出不休年假：
- 如果用人单位已安排员工休年休假，但员工因个人原因书面提出不休的，用人单位只需支付其正常工作期间的工资收入，无需支付额外的补偿。
仲裁时效：
- 未休年休假的折算工资并非劳动报酬，而是属于一种补偿性质，因此适用一年仲裁时效规定。员工最多只能在离职后一年内申请未休年休假的工资补偿。
跨年度安排年休假：
- 如果劳动合同或用人单位规章制度中明确约定年休假可以跨年度安排，员工最多可以往后追讨3年的未休年休假补偿。
证据收集：
- 员工在提出补偿要求前，应准备好劳动合同、考勤记录、工资单等相关证据，以证明自己的工作年限、应休年假天数及未休情况。
协商与法律途径：
- 员工应首先尝试与用人单位进行协商沟通，明确表达自己的要求和依据。
- 如果协商不成，员工可以向当地劳动监察部门投诉，或者依法申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
四、实例说明
假设小李在公司工作了3年，年休假天数为5天，于当年8月31日离职。他当年度应休年假天数为（243÷365）×5≈3.33天，因不足1整天的部分不支付，所以应休年假天数为3天。若小李的月工资为6000元，则日工资为6000÷21.75≈275.86元。公司需支付其未休年假补偿为275.86×2×3=1655.16元。
综上所述，年假未休离职时，员工确实有权要求用人单位支付相应的工资补偿。在实际操作中，员工应了解自己的权益，积极收集证据，并通过合法途径争取自己的利益。