监护人不能随意代理无民事行为能力人签订抵押合同，特别是当该行为并非为了维护被监护人的利益时，这样的抵押合同通常是无效的。以下是对这一问题的详细解释：

首先，我们需要明确的是，无民事行为能力人，如未成年人，他们的民事行为能力受到法律的限制，无法独立进行民事法律行为，包括签订抵押合同。在这种情况下，监护人作为他们的法定代理人，有责任保护他们的合法权益。

然而，监护人代理无民事行为能力人签订抵押合同，并非在任何情况下都是允许的。根据《民法典》第三十五条的规定，监护人应当按照最有利于被监护人的原则履行监护职责。这意味着，监护人在代理被监护人进行民事法律行为时，必须确保该行为是为了维护被监护人的利益。如果监护人代理被监护人签订抵押合同，并非为了维护被监护人的利益，而是为了其他目的，如为他人贷款提供担保，那么这样的行为是违反法律法规的禁止性规定的，也是损害被监护人合法权益的。

以您提供的案例为例，张某作为张小某的法定监护人，代理张小某签订了《最高额抵押合同》，为金某的贷款提供担保。然而，这一行为并非为了维护张小某的利益，而是为了金某的经营资金筹措。因此，法院认定该抵押合同无效，保护了张小某的合法权益。

此外，金融机构等出借人在出借钱款时，也应对抵押物手续尤其是涉未成年人抵押担保的情况进行审慎审查。这是为了最大限度避免和减少矛盾纠纷的发生，确保交易的合法性和有效性。

综上所述，监护人不能随意代理无民事行为能力人签订抵押合同。在涉及未成年人财产交易时，应严格审查行为目的及合法性，确保交易是为了维护未成年人的利益。如果监护人违反这一原则，代理无民事行为能力人签订了损害其利益的抵押合同，那么这样的合同是无效的。