在处理离职时的固定资产盘点签字问题时，这通常取决于具体单位或组织的固定资产管理制度以及内部管理流程。不过，我可以根据一般的固定资产管理原则和常见做法，为您提供一个较为通用的解答。
固定资产盘点签字的一般原则：
管理人签字：在大多数情况下，固定资产的日常管理责任会落实到具体的管理人或使用人。因此，在离职时的固定资产盘点过程中，管理人通常需要对所管理的资产进行确认，并在盘点表上签字。这有助于确保盘点的准确性和责任追溯。
馆长（或上级领导）签字：除了管理人签字外，根据单位或组织的层级结构和审批流程，可能还需要馆长或上级领导对盘点结果进行审核和签字。这通常是为了确保盘点结果符合单位或组织的整体利益和规定，以及作为后续资产处置或调整的依据。
结合您提供的参考信息：
在《关于开展中央国家机关离退休干部活动站固定资产盘点的通知》中，虽然并未直接提及离职时的固定资产盘点签字问题，但强调了固定资产盘点的重要性和相关流程。这暗示了在实际操作中，可能会有相应的管理人或责任人参与盘点并签字确认。
在《广州市黄埔区人大常委会机关固定资产管理办法》中，明确规定了固定资产的管理职责及分工，包括办公室行政事务科负责固定资产的清查盘点工作，各使用部门配合。这进一步支持了管理人（在这里可能是办公室行政事务科或各使用部门指定的专人）在固定资产盘点中的签字责任。同时，虽然未直接提及馆长签字，但根据单位或组织的层级结构，馆长或上级领导可能会在盘点报告或相关审批文件上签字。
具体建议：
查阅单位制度：首先，建议您查阅所在单位或组织的固定资产管理制度或相关流程文件，以了解离职时固定资产盘点的具体签字要求和流程。
与管理层沟通：如果制度文件中没有明确规定，或者您对规定有疑问，建议与管理层或相关部门（如财务部门、资产管理部门）进行沟通，以获取明确的指导和建议。
遵循一般原则：在缺乏具体规定的情况下，您可以遵循上述的一般原则，即管理人签字确认盘点结果，并根据单位或组织的层级结构和审批流程，可能需要馆长或上级领导进行审核和签字。
综上所述，离职时的固定资产盘点签字问题通常取决于具体单位或组织的固定资产管理制度和内部管理流程。在缺乏具体规定的情况下，您可以遵循管理人签字确认并可能需要馆长或上级领导审核签字的一般原则。