劳动者与用人单位协商解除劳动合同，与单位主动提出并跟劳动者协商解除劳动合同，主要区别在于提出解除的主体不同，进而在法律后果、经济补偿等方面存在差异。以下从多个角度进行详细分析：
一、提出解除的主体与程序
劳动者主动提出协商解除：
- 主体：劳动者是解除劳动合同的提议方。
- 程序：劳动者通常需要向用人单位提交书面或口头的解除劳动合同意向，双方随后就解除条件进行协商。若协商一致，则签订书面解除协议。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同（试用期内提前三日）。但此条款主要规定的是劳动者单方解除的程序，若劳动者选择协商解除，则不受此三十日或三日的限制，而是遵循双方协商的结果。
用人单位主动提出协商解除：
- 主体：用人单位是解除劳动合同的提议方。
- 程序：用人单位需要向劳动者发送正式的协商解除劳动合同意向书，明确解除原因及初步补偿方案。双方随后就经济补偿、工作交接等条款进行协商，直至达成一致并签订书面协议。
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。
二、经济补偿
劳动者主动提出协商解除：
- 经济补偿：在一般情况下，如果劳动者主动提出协商解除劳动合同，且双方没有特别的约定，用人单位无需支付经济补偿。但若用人单位存在过错（如未提供劳动保护、未及时支付劳动报酬等），劳动者依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条解除劳动合同的，用人单位需支付经济补偿。
用人单位主动提出协商解除：
- 经济补偿：根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十六条，用人单位依照本法第三十六条规定向劳动者提出解除劳动合同并与劳动者协商一致解除劳动合同的，应当向劳动者支付经济补偿。经济补偿的标准通常按照劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
三、法律风险与注意事项
劳动者主动提出协商解除：
- 法律风险：劳动者需确保解除劳动合同的意愿真实且合法，避免因误解或欺诈而签署不利于自己的协议。
- 注意事项：劳动者在协商过程中应仔细审阅协议条款，特别是关于经济补偿、工作交接、保密及竞业限制等条款，确保自己的权益得到充分保障。
用人单位主动提出协商解除：
- 法律风险：用人单位需确保协商解除的过程合法合规，避免因程序不当或补偿不足而引发劳动争议。
- 注意事项：用人单位在协商过程中应保持沟通顺畅，尊重劳动者的意愿，明确经济补偿标准、支付方式等关键内容，并妥善处理好工作交接和离职手续。同时，用人单位还需注意保留好协商记录、协议等文件，以备纠纷之需。
四、实务建议
- 对于劳动者：在协商解除劳动合同前，应充分了解自己的权益和用人单位的义务，仔细审阅协议条款，确保自己的权益得到充分保障。如有疑问或不确定之处，可及时向专业律师咨询。
- 对于用人单位：在提出协商解除劳动合同时，应确保程序合法合规，明确经济补偿标准等关键内容，并妥善处理好工作交接和离职手续。同时，用人单位还需加强内部管理，避免类似劳动争议的发生。
总结来说，劳动者与用人单位协商解除劳动合同与单位主动提出并跟劳动者协商解除劳动合同的主要区别在于提出解除的主体不同，进而在法律后果、经济补偿等方面存在差异。无论哪种情况，双方都应遵循自愿、平等、协商一致的原则，确保解除劳动合同的过程合法合规，并妥善处理好后续事宜。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。