关于您提出的“车上能坐4个大人2个小孩是否算超员以及如何处罚”的问题，这主要取决于您所驾驶车辆的核载人数。以下是我为您提供的详细解答：
一、超员的判定标准
核载人数是关键：超员的判定并不依据乘客的年龄或体型，而是严格根据车辆行驶证上注明的核载人数来计算。无论是大人、小孩还是婴儿，都应被计入乘车人数。
具体计算：如果您的车辆核载人数为5人或以下，那么4个大人和2个小孩共计6人，就超出了核载人数，构成超员。相反，如果您的车辆核载人数为7人或以上，那么同样的乘客组合就不构成超员。
二、超员的法律处罚
一般处罚标准：对于私家车超员，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，处罚标准会因超员程度而有所不同。如果载人超过核定人数未达20%，可能会面临20元以上200元以下的罚款，并记3分。
更严厉的处罚：如果超员达到或超过核定人数的20%，则可能面临更严厉的处罚，如罚款200元（对于小轿车）并扣6分。对于公路客运车辆，超员的处罚更为严格，可能会面临更高的罚款和更严厉的记分处罚。
三、超员的安全隐患
超员行为不仅违法，而且存在严重的安全隐患。它增加了车辆的负荷，降低了车辆的稳定性和制动性能，从而大大增加了发生交通事故的风险。此外，超员还可能导致车辆部件过度磨损，缩短车辆使用寿命，甚至引发车辆故障或爆胎等危险情况。
四、建议与总结
查看核载人数：在驾驶前，请务必仔细查看车辆行驶证上的核载人数，并确保实际乘车人数不超过该数值。
严格遵守交通法规：无论乘客是大人还是小孩，都应计入乘车人数，以避免超员。为了自身和他人的安全，请严格遵守交通法规，不要超员行驶。
选择合适的出行方式：如果您的车辆核载人数不足，建议选择更换更大容量的车辆或分批出行，以避免超员带来的安全隐患和法律风险。
综上所述，4个大人2个小孩是否算超员，主要取决于您所驾驶车辆的核载人数。请务必遵守交通法规，确保行车安全。