结论：员工上班第二天就以借钱名义预支工资，企业可从合法合规、风险防范、人性化处理三个角度综合考量应对，具体如下：

合法合规角度

1. 依据公司规章制度处理：企业应先查看自身是否有关于员工预支工资的明确规章制度。若有，就按照制度规定来操作。比如制度规定员工入职满一定期限（如三个月）才可申请预支工资，且预支金额不得超过当月工资的一定比例（如 50%），那么对于刚入职第二天就申请预支的员工，企业可以依据制度拒绝其申请，并向员工说明原因。
2. 遵循相关法律法规：我国法律并没有禁止员工预支工资，但也没有强制企业必须同意员工预支工资。企业有权根据自身经营状况和实际情况决定是否同意员工预支。不过，如果企业同意预支，在后续从员工工资中扣除预支款项时，要确保扣除后的工资不低于当地最低工资标准。例如，当地最低工资标准是 2000 元，员工当月工资 3000 元，预支了 1500 元，那么企业只能扣除 1000 元，以保证员工当月到手工资不低于 2000 元。

风险防范角度

1. 核实员工借款目的：企业可以与员工进行沟通，了解其预支工资的真实用途。如果员工声称是遇到突发紧急情况，如家人突发疾病需要支付医疗费用等，企业可以要求员工提供相关证明材料，如医院的诊断证明、缴费通知等，以核实其借款目的的真实性。这是为了防止员工以虚假理由骗取预支工资，给企业带来经济损失。
2. 签订借款协议：如果企业同意员工预支工资，建议与员工签订书面借款协议。协议中应明确借款金额、还款方式、还款期限、逾期还款的违约责任等重要条款。例如，约定员工在发薪日后的一周内归还预支款项，若逾期未还，每天按照未还款金额的千分之一支付违约金。这样可以在发生纠纷时，企业有明确的依据来维护自身权益。
3. 考虑员工稳定性：刚入职第二天就申请预支工资，可能反映出员工经济状况较为紧张或者对工作的稳定性缺乏信心。企业可以评估该员工的岗位重要性、工作能力等因素，考虑其后续是否有可能因为经济问题影响工作表现，甚至出现擅自离职等情况。如果认为员工稳定性存疑，企业可以谨慎对待其预支工资的申请。

人性化处理角度

1. 给予适当帮助：如果员工确实遇到了紧急困难，且企业核实情况属实，从人性化角度出发，企业可以在自身能力范围内给予员工一定的帮助。比如，除了同意预支工资外，还可以组织员工内部捐款等活动，帮助员工度过难关。这有助于增强员工对企业的归属感和忠诚度。
2. 提供其他解决方案：企业可以了解员工的需求后，为其提供其他可行的解决方案。例如，如果员工是因为短期资金周转困难，企业可以介绍一些正规的金融机构或贷款渠道给员工，让员工通过合法途径解决资金问题，而不是单纯依赖预支工资。

企业在面对员工上班第二天就以借钱名义预支工资的情况时，要综合考虑合法合规、风险防范和人性化处理等多个方面，做出合理的决策。如果企业在处理过程中遇到任何法律问题，都可以直接向我咨询。