结论：既是股东又是员工，离职后签订的协议是否属于劳动仲裁管辖范围，需根据协议具体内容来判断。若协议内容主要涉及劳动关系方面的权利义务，则一般属于劳动仲裁管辖范围；若协议内容主要涉及股东权益或公司治理等方面，则可能不属于劳动仲裁管辖范围。
分析说明：
劳动关系与股东关系的区分：
- 劳动关系：基于劳动合同而产生的权利义务关系，受《劳动法》、《劳动合同法》等劳动法律法规的调整。
- 股东关系：基于公司章程和股东协议而产生的权利义务关系，受《公司法》等商事法律法规的调整。
离职后签订协议的性质判断：
- 若协议内容主要涉及劳动关系方面的权利义务，如工资支付、经济补偿、保密义务、竞业限制等，则这些条款属于劳动法律法规的调整范围，因此该协议一般属于劳动仲裁管辖范围。
- 若协议内容主要涉及股东权益或公司治理等方面，如股权转让、分红权、表决权等，则这些条款属于商事法律法规的调整范围，可能不属于劳动仲裁管辖范围，而应通过民事诉讼或其他途径解决。
实际操作中的建议：
- 在签订离职协议时，应明确协议内容的具体性质，区分劳动关系和股东关系的条款，以便在后续争议中准确确定管辖机构。
- 若协议内容既涉及劳动关系又涉及股东关系，且难以明确区分，建议咨询专业律师，以便根据具体情况制定合适的争议解决策略。
特殊场景：
- 若离职协议中同时包含劳动关系和股东关系的条款，且这些条款相互关联、难以分割，则可能需要根据具体情况判断哪个方面的条款占据主导地位，从而确定管辖机构。在这种情况下，建议寻求专业法律意见，以确保争议得到妥善解决。
后续行动建议：
- 若您面临此类情况，且对协议内容或管辖机构存在疑问，建议直接向我咨询，提供协议的具体内容，以便我根据您的实际情况给出更准确的法律意见。
- 在处理此类争议时，务必保留好相关证据，如离职协议、劳动合同、公司章程等，以便在争议解决过程中维护自己的合法权益。