即使没有签订劳动合同，您在离职时仍然有权要求用人单位出具离职证明。这一权益是受到《中华人民共和国劳动合同法》明确保护的，下面我将为您详细解释相关法律依据和操作指南。

法律依据

根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，必须出具相应的证明。这一条款并未将书面劳动合同的存在作为出具离职证明的前提条件。因此，无论是否签订了书面劳动合同，只要双方存在事实上的劳动关系，用人单位就负有开具离职证明的法律义务。

事实劳动关系的确认

事实劳动关系通常基于劳动者接受用人单位管理、从事有报酬的劳动，并且该劳动构成用人单位业务组成部分等实际用工行为来认定。即使未签订书面劳动合同，只要您能提供工资支付记录（如银行转账记录、工资条）、工作证、考勤记录、同事证言以及工作任务相关文件等证据，就能证明与用人单位之间存在实际用工行为，即事实劳动关系。

如何获取离职证明

1. 友好协商：

   • 首先，您可以尝试与用人单位的人力资源部门或上级领导进行友好沟通，说明自己已经离职或准备离职的情况，并请求他们出具离职证明。
   • 在职期间工作表现正常且无重大纠纷的情况下，用人单位通常会同意开具。

2. 提前通知与工作交接：

   • 在离职前，建议您提前以书面形式（如辞职信）告知用人单位离职原因及预计离职日期。
   • 按照单位要求，完成工作交接，确保工作的连续性。这有助于您在请求离职证明时获得用人单位的积极配合。

3. 正式申请离职证明：

   • 在完成工作交接后，您有权向用人单位正式申请出具离职证明。离职证明应明确记载您的入职时间、离职时间、工作岗位及离职原因（如果适用）等关键信息，并加盖单位公章。

4. 法律途径维权：

   • 如果用人单位拒绝出具离职证明，您可以收集能够证明与该单位存在劳动关系的证据，如上述提到的工资支付记录、工作证等。
   • 准备好证据后，您可以向当地的劳动监察部门投诉，请求协助要求用人单位出具离职证明；也可以向劳动仲裁机构申请仲裁，明确要求用人单位开具离职证明，并提交收集到的证据。
   • 劳动监察部门或仲裁机构会根据具体情况进行调查和处理，责令用人单位依法出具离职证明。

注意事项

• 证据收集的重要性：在未签订劳动合同的情况下，您应特别注意收集能证明与用人单位存在事实劳动关系的证据。这些证据在申请劳动仲裁或诉讼时可能起到关键作用。
• 维护合法权益：如果用人单位不仅未与您签订劳动合同，还拒绝出具离职证明，您可以依法向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求用人单位支付双倍工资（如适用）、出具离职证明等，以维护自己的合法权益。

综上所述，即使没有签订劳动合同，您在离职时仍然有权要求用人单位出具离职证明，并且可以通过法律途径来维护自己的这一权益。希望这些信息能对您有所帮助。