结论：从政府单位离职三年后，一般情况下难以追要多发的钱，但具体还需根据多发款项的性质、离职时的结算情况以及相关法律法规的规定来判断。以下从不同角度进行分析：
一、多发款项的性质
工资或福利：
- 如果多发的是工资或福利，且离职时双方已经进行了结算，且结算结果被双方认可，那么离职后三年再追要多发的部分，可能会面临较大的困难。因为工资或福利的结算通常被视为双方对劳动关系的最终了结，除非存在欺诈、胁迫等法定情形，否则一般难以推翻。
- 如果多发是由于单位计算错误或系统故障等原因造成的，且离职时双方并未对此进行明确结算，那么离职后发现多发，理论上是可以向单位追回的。但实际操作中，由于时间跨度较长，单位可能会以各种理由拒绝返还。
奖金或补贴：
- 奖金或补贴的发放通常与单位的规章制度或劳动合同中的约定有关。如果多发是由于单位规章制度或劳动合同中的条款理解错误或执行错误造成的，且离职时双方并未对此进行明确结算，那么离职后发现多发，同样理论上是可以向单位追回的。但同样，由于时间跨度较长，追回的难度可能会增加。
二、离职时的结算情况
- 离职时的结算情况是判断能否追回多发款项的重要因素。如果离职时双方已经进行了全面的结算，且结算结果被双方认可，那么离职后发现多发款项，单位可能会以结算结果为由拒绝返还。
- 如果离职时双方并未进行全面结算，或者结算结果存在争议，那么离职后发现多发款项，你可以尝试与单位协商解决。如果协商无果，可以考虑通过法律途径解决。
三、相关法律法规的规定
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，不当得利应当返还。如果多发款项属于不当得利，那么你有权要求单位返还。但是，由于时间跨度较长，单位可能会以诉讼时效为由进行抗辩。
- 诉讼时效是指民事权利受到侵害的权利人在法定的时效期间内不行使权利，当时效期间届满时，债务人获得诉讼时效抗辩权。根据《中华人民共和国民法典》的规定，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。因此，如果离职后三年才发现多发款项，且单位提出诉讼时效抗辩，那么你的请求可能会被法院驳回。
四、建议与措施
与单位协商：
- 首先，你可以尝试与单位进行协商，说明情况并要求返还多发款项。如果单位同意返还，那么问题就可以得到圆满解决。
收集证据：
- 如果协商无果，你需要收集相关证据来证明多发款项的存在以及你的请求权。证据可以包括工资单、银行流水、劳动合同、单位规章制度等。
咨询专业律师：
- 在采取法律行动之前，建议你咨询专业律师的意见。律师可以根据你的具体情况和相关法律法规的规定，为你提供专业的法律建议和帮助。
考虑法律途径：
- 如果律师认为你的请求有法律依据且证据充分，那么你可以考虑通过法律途径解决。这可能包括向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼等。
最后，从政府单位离职三年后追要多发的钱并非易事，需要综合考虑多发款项的性质、离职时的结算情况以及相关法律法规的规定。如果你面临这样的问题，建议尽快咨询专业律师的意见并采取相应的措施来维护自己的合法权益。