结论：国企中一个单位90%是劳务派遣员工的情况，不一定直接违法，但可能存在违反劳务派遣用工比例限制的风险，具体需结合实际情况判断。以下从多个角度详细分析：

1. 劳务派遣用工比例的法律规定

根据《劳动合同法》第六十六条及《劳务派遣暂行规定》第四条，劳务派遣用工比例不得超过企业用工总量的10%。这里的“用工总量”指签订劳动合同的劳动者与接受劳务派遣的劳动者之和。若国企中劳务派遣员工占比达90%，显然远超法定比例，属于违法行为。

例外情形：若该国企存在特殊行业或岗位需求（如临时性、辅助性、替代性工作），且已通过职工代表大会或全体职工讨论、与工会或职工代表协商等程序确定劳务派遣岗位范围，并报当地劳动行政部门备案，则可能部分合法。但即便如此，劳务派遣员工占比仍不得超过10%，90%的比例几乎不可能通过合法程序实现。

2. 劳务派遣的适用范围限制

《劳动合同法》第六十六条明确规定，劳务派遣仅适用于临时性、辅助性或替代性岗位：

• 临时性：指存续时间不超过6个月的岗位；
• 辅助性：指为主营业务岗位提供服务的非主营业务岗位；
• 替代性：指因劳动者脱产学习、休假等原因无法工作，需他人暂时替代的岗位。

若国企将90%的员工安排为劳务派遣，且这些岗位不属于上述三类，则属于滥用劳务派遣，违反法律规定。

3. 法律后果与风险

若国企劳务派遣比例超标或岗位不合法，可能面临以下后果：

• 行政处罚：劳动行政部门可责令限期改正；逾期不改正的，以每人5000元以上1万元以下的标准处以罚款，并吊销劳务派遣业务经营许可证（针对派遣单位）；
• 劳动者权益保障：被派遣劳动者有权要求与用工单位（国企）直接签订劳动合同，或主张同工同酬、参加工会等权利；
• 用工单位责任：若劳务派遣单位无力支付工资、社保等，用工单位需承担连带赔偿责任。

4. 实务建议

• 对劳动者：若发现单位违法使用劳务派遣，可向当地劳动监察部门投诉，或申请劳动仲裁主张权益；
• 对国企：应立即自查劳务派遣用工比例及岗位合法性，及时调整用工结构，避免法律风险；
• 对劳务派遣单位：需严格审核用工单位岗位是否符合“三性”要求，避免因超比例派遣被处罚。

总结：国企中劳务派遣员工占比90%的情况，极大概率违反法律规定。若您或身边人遇到此类问题，可直接向我咨询具体维权方案或合规建议。