送外卖时收取租车押金是否合法，需分情况讨论：

1. 若租车行为属于租赁合同关系：

   • 合法性基础：根据《中华人民共和国民法典》中关于租赁合同的规定，出租人有权要求承租人支付押金作为租赁物完好返还的担保。因此，如果外卖员与租车方之间形成的是租赁合同关系，且押金金额合理（通常不超过租赁物价值的一定比例，如20%-30%，具体需结合实际情况判断），且双方在合同中明确约定了押金退还条件（如租赁期满、车辆无损坏等），则收取押金是合法的。
   • 注意事项：租车方应确保押金条款在合同中明确写明，避免口头约定；同时，押金退还时应遵循合同约定，不得无故扣留。

2. 若租车行为与外卖服务捆绑，且押金收取存在不合理或欺诈性：

   • 不合法情形：如果租车方以提供外卖服务为条件，强制要求外卖员租用其车辆，并收取高额押金，且押金退还条件模糊或存在欺诈性（如以各种理由拒绝退还押金），则可能构成不合法行为。这种行为可能违反《中华人民共和国消费者权益保护法》中关于公平交易和禁止欺诈的规定。
   • 法律后果：外卖员有权向相关部门投诉，要求租车方退还押金，并可能获得相应的赔偿。

3. 特殊情形下的押金处理：

   • 押金性质变更：如果双方在合同履行过程中，押金性质发生变更（如从租赁押金变为服务保证金），则需根据新的约定处理押金。此时，应确保新的约定合法、合理，并明确写明在合同中。
   • 合同解除或终止时的押金处理：根据《中华人民共和国民法典》的规定，合同解除或终止时，押金应根据合同约定退还。如果合同未约定或约定不明确，且双方无法达成一致意见，则可能需要根据实际情况和法律规定进行裁决。

建议与提醒：

• 签订书面合同：无论是租赁合同还是服务合同，都应签订书面合同，明确双方的权利和义务，包括押金金额、退还条件等。
• 保留相关证据：外卖员应保留好租车合同、押金收据等相关证据，以便在发生纠纷时维护自己的合法权益。
• 及时咨询与维权：如果遇到押金退还问题或认为租车方存在不合法行为，应及时向相关部门咨询或投诉，必要时可通过法律途径维权。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。