结论：在电动车相撞且对方被认定为主责的情况下，对方要求重新定责，这通常涉及交通事故责任认定的复核程序。您可以根据以下分析来应对这一情况。

一、交通事故责任认定的基本原则

交通事故责任认定是公安机关交通管理部门根据交通事故现场勘验、检查、调查情况和有关的检验、鉴定结论，对交通事故的基本事实、成因和当事人的责任作出的具体认定。这一认定具有权威性和法律效力，是后续处理交通事故赔偿、处罚等事宜的重要依据。

二、对方要求重新定责的可能途径

1. 申请复核：

   • 根据《道路交通事故处理程序规定》，当事人对道路交通事故认定有异议的，可以自道路交通事故认定书送达之日起三日内，向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
   • 复核申请应当载明复核请求及其理由和主要证据。
   • 上一级公安机关交通管理部门会在收到复核申请后五日内作出是否受理的决定，并在受理之日起三十日内作出复核结论。

2. 通过诉讼解决：

   • 如果复核申请未被受理或复核结论仍不满意，对方还可以选择通过诉讼途径来解决争议。
   • 在诉讼过程中，法院会重新审查交通事故的事实和证据，并作出独立的责任认定。

三、您应如何应对

1. 了解复核程序：

   • 如果对方提出了复核申请，您应了解复核程序的具体要求和流程，以便做好相应的准备。
   • 您可以收集并保留与事故相关的所有证据，如现场照片、视频、证人证言等，以支持您的立场。

2. 积极参与复核或诉讼：

   • 在复核或诉讼过程中，您应积极参与，提供必要的证据和陈述，以维护自己的合法权益。
   • 如果您对复核或诉讼程序不熟悉，可以考虑寻求专业律师的帮助，以确保您的权益得到充分保障。

3. 考虑和解或调解：

   • 在复核或诉讼过程中，双方也可以考虑通过和解或调解来解决争议。
   • 和解或调解可以节省时间和成本，并有助于维护双方的关系。

四、可能的法律后果

1. 如果复核维持原认定：

   • 如果上一级公安机关交通管理部门复核后维持了原认定，那么原认定将继续具有法律效力。
   • 对方需要接受原认定的责任划分，并承担相应的法律责任。

2. 如果复核改变原认定：

   • 如果复核结论改变了原认定，那么新的认定将具有法律效力。
   • 双方需要根据新的认定来重新划分责任，并承担相应的法律责任。

3. 如果通过诉讼解决：

   • 如果通过诉讼解决争议，法院将作出独立的责任认定。
   • 双方需要接受法院的判决，并承担相应的法律责任。

五、建议

• 在面对对方要求重新定责的情况时，保持冷静和理性，不要轻易做出让步或妥协。
• 及时了解并熟悉相关的法律程序和规定，以便更好地维护自己的合法权益。
• 如有需要，及时寻求专业律师的帮助，以确保您的权益得到充分保障。

如果您在处理此类问题时遇到任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。