核心结论：用人往超市送货出现意外，需根据意外性质、责任归属及双方法律关系，通过协商、保险理赔、劳动仲裁或诉讼等途径处理，具体如下：
一、明确法律关系：劳动关系或劳务关系？
若送货人与超市构成劳动关系（如签订劳动合同、接受超市管理、按月领取工资）：
- 工伤认定：根据《工伤保险条例》，送货人在工作时间、工作场所因工作原因受伤，应认定为工伤。超市需在30日内申请工伤认定，逾期可由送货人或其家属申请。
- 赔偿流程：工伤认定后，送货人可享受工伤保险待遇（如医疗费、停工留薪期工资、伤残补助等）。若超市未缴纳工伤保险，需由超市承担全部赔偿责任。
- 争议解决：若超市拒绝认定工伤或赔偿，送货人可向当地劳动仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的，可向法院起诉。
若送货人与超市构成劳务关系（如临时雇佣、按次结算报酬、自主安排工作）：
- 过错责任原则：根据《民法典》第1192条，超市作为接受劳务方，若对损害发生存在过错（如未提供安全工具、未尽到安全提示义务），需承担相应赔偿责任；若送货人自身存在过错（如违规操作），可减轻超市责任。
- 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费等实际损失，具体比例由法院根据双方过错程度判定。
- 争议解决：双方可协商赔偿，协商不成可直接向法院起诉。
二、关键处理步骤
立即救治与取证：
- 优先救治伤者，保留医疗记录、费用单据等证据。
- 现场拍照、录像，记录事故发生时间、地点、原因（如货物堆放不稳、设备故障等）。
- 收集证人证言（如超市员工、其他送货人）。
协商或调解：
- 与超市协商赔偿方案，可邀请第三方（如社区、行业协会）参与调解。
- 若超市购买了雇主责任险或公众责任险，可联系保险公司介入理赔。
法律途径：
- 劳动关系：申请工伤认定→劳动能力鉴定→仲裁/诉讼。
- 劳务关系：直接向法院起诉，主张侵权赔偿。
三、特殊情形提示
- 第三方责任：若意外由第三方（如货物供应商、设备制造商）导致，送货人可向第三方追偿，超市承担责任后可向第三方追偿。
- 送货人过错：若送货人存在故意或重大过失（如酒驾送货），超市可能免责或减轻责任。
- 保险覆盖：若超市为送货人购买了意外险，可优先通过保险理赔，不足部分再按责任划分补充。
建议：根据具体证据（如合同、工资记录、现场照片）判断法律关系，优先通过协商或保险理赔解决，若争议较大，及时委托律师介入处理。如有进一步细节（如是否签订合同、意外具体原因），可直接向我咨询。