核心结论：工人自行培训新人导致做错材料，赔偿责任的承担需结合具体情况分析，主要涉及工人是否存在故意或重大过失、企业是否尽到管理义务、双方是否存在书面约定等因素。以下分情况说明：

1. 工人存在故意或重大过失

若工人明知自身不具备培训资质或能力，仍擅自培训新人，且因故意或重大过失（如未按照操作规范指导、未履行基本审核义务）导致材料错误，工人可能需承担部分或全部赔偿责任。

• 法律依据：根据《民法典》第1165条，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。
  
• 实务要点：企业需证明工人存在过错（如培训记录、操作流程违规证据），且过错与材料错误存在直接因果关系。若工人仅因一般过失（如疏忽大意）导致错误，赔偿责任可能减轻或免除。

2. 企业未尽到管理义务

若企业未对工人培训行为进行必要监督（如未提供培训标准、未审核培训内容），或未明确禁止工人擅自培训新人，企业可能需承担部分管理责任。

• 法律依据：根据《安全生产法》第25条，企业需对从业人员进行安全生产教育和培训，并建立相关制度。若因管理疏漏导致损失，企业可能需自担部分风险。
  
• 实务要点：企业需证明已履行基本管理义务（如制定培训流程、留存管理记录），否则可能被认定存在过错，需与工人按比例分担赔偿责任。

3. 双方存在书面约定

若企业与工人通过劳动合同、规章制度或培训协议明确约定“工人擅自培训导致损失需赔偿”，且该约定不违反法律强制性规定（如未设置不合理赔偿金额），工人可能需按约定承担赔偿责任。

• 法律依据：根据《劳动合同法》第3条，劳动者需遵守用人单位依法制定的规章制度。若约定合法有效，工人违反约定需承担违约责任。
  
• 实务要点：企业需证明约定已告知工人（如签字确认、公示记录），且赔偿金额与实际损失相当（否则可能被法院调整）。

4. 工人行为属于职务行为

若工人培训新人是受企业安排或默认的职务行为（如企业未明确禁止且实际依赖工人经验），材料错误可能被认定为企业经营风险，由企业自行承担损失。

• 法律依据：根据《民法典》第1191条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。
  
• 实务要点：工人需证明培训行为与企业业务相关（如岗位说明书、工作记录），且未超出职责范围。

建议：

1. 企业应完善培训管理制度，明确培训权限、流程及责任划分，避免口头授权或模糊管理；
   
2. 工人若被要求培训新人，可要求企业提供书面授权或培训标准，降低个人风险；
   
3. 发生损失后，双方应优先协商，保留证据（如培训记录、损失证明、沟通记录），必要时通过法律途径解决。
   

如有具体案件细节（如工人岗位、培训方式、损失金额等），可进一步向我咨询，我会结合证据为您分析责任比例及赔偿方案。