单位购买装饰材料花费100多万未开发票，可能面临税务行政处罚，情节严重的还可能涉及刑事责任，同时单位内部也可能需承担相应管理责任。以下从不同角度展开分析：
税务行政处罚角度
- 增值税方面
- 根据《中华人民共和国增值税暂行条例》，纳税人购进货物、劳务、服务、无形资产或者不动产，支付或者负担的增值税额为进项税额，且取得合法有效的增值税扣税凭证（如增值税专用发票等）是进项税额抵扣的前提条件。单位购买装饰材料花费100多万未取得发票，就无法进行进项税额抵扣，这意味着单位要多缴纳这部分增值税。
- 同时，税务机关可能会对单位进行处罚。按照《中华人民共和国税收征收管理法》规定，纳税人未按照规定取得发票，由税务机关责令限期改正，可以处一万元以下的罚款；有违法所得的予以没收。如果单位这种未按规定取得发票的行为属于情节严重的情况，罚款金额可能会在一万元以上五万元以下。例如，单位多次出现类似未取得发票的情况，或者经税务机关责令改正后仍不改正的，就可能被认定为情节严重。
- 企业所得税方面
- 在计算企业所得税应纳税所得额时，企业实际发生的与取得收入有关的、合理的支出，包括成本、费用、税金、损失和其他支出，准予在计算应纳税所得额时扣除。但单位没有取得合法有效的发票作为支出凭证，这部分装饰材料的支出可能无法在企业所得税前扣除。这会导致单位应纳税所得额增加，从而多缴纳企业所得税。
- 税务机关若发现单位存在这种情况，同样会责令单位限期改正。若逾期仍未改正，可能会对单位处以罚款等处罚措施。
刑事责任角度
如果单位购买装饰材料未开发票的行为涉及到虚开发票等违法犯罪活动，那就可能面临刑事处罚。根据《中华人民共和国刑法》第二百零五条之一规定，虚开本法第二百零五条规定以外的其他发票，情节严重的，处二年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处罚金；情节特别严重的，处二年以上七年以下有期徒刑，并处罚金。例如，单位为了少缴纳税款，与销售方串通，虚构交易开具发票，或者让他人为自己虚开发票等行为，一旦达到刑事立案标准，相关责任人员就要承担刑事责任。
单位内部管理责任角度
单位出现购买大额装饰材料未开发票的情况，反映出单位内部财务管理制度存在漏洞。单位内部可能会对相关责任人员进行追责，比如对负责采购、财务审批等环节的人员进行批评教育、扣减绩效等处理，以加强内部管理，避免类似情况再次发生。
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