公司未采购材料却开具累计100万发票的行为是不合法的。以下是对此结论的详细解释：

1. 违反发票管理规定：根据《中华人民共和国发票管理办法》及相关规定，发票是记录经营活动、确认交易事实的重要凭证。公司未实际采购材料却开具发票，属于虚开发票的行为，这直接违反了发票管理的相关规定。

2. 可能构成偷税漏税：虚开发票往往与偷税漏税行为相关联。如果公司通过虚开发票来虚构成本或收入，进而逃避税收，那么这种行为将构成偷税漏税，需要承担相应的法律责任。

3. 损害商业信誉和声誉：虚开发票还会对公司的商业信誉和声誉造成损害。一旦被发现存在此类行为，公司的市场形象将受到严重影响，可能导致客户流失、合作伙伴解约等后果。

4. 法律风险：除了上述经济后果外，公司还可能面临法律制裁。根据相关法律法规，虚开发票的行为可能构成犯罪，公司及相关责任人员可能需要承担刑事责任。

综上所述，公司未采购材料却开具累计100万发票的行为是不合法的，且可能带来严重的法律后果和经济损失。建议公司严格遵守相关法律法规，确保发票的真实性和合法性。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。