司机加油报销单本身并不能直接证明劳动关系的存在，但它可以作为劳动关系认定过程中的一个辅助证据。劳动关系的认定主要依据的是劳动者与用人单位之间是否存在人格从属性、经济从属性、组织从属性，这通常需要通过一系列的证据来综合判断。

首先，我们来理解一下劳动关系的核心特征。根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》等相关规定，劳动关系的核心在于“劳动管理”，即劳动者与用人单位之间存在人格从属性（如遵守用人单位的工作规则、劳动纪律等）、经济从属性（如劳动者的收入主要来源于用人单位的支付）和组织从属性（如劳动者被纳入用人单位的组织体系，以用人单位的名义对外提供服务）。

现在，我们回到司机加油报销单这个问题上。加油报销单只能证明司机在为某个主体提供服务的过程中产生了加油费用，并且这个费用得到了报销。然而，这并不能直接说明司机与报销主体之间存在劳动关系。因为，即使是非劳动关系下的合作或服务关系，也可能存在费用报销的情况。

要证明劳动关系的存在，我们需要更全面的证据链。例如，司机与用人单位之间签订的劳动合同、用人单位对司机的工作安排和指令、司机的工作时间记录、工资支付记录、社会保险缴纳记录等。这些证据能够更直接地反映司机与用人单位之间的人格从属性、经济从属性和组织从属性。

以您提供的网约货车司机与平台企业的劳动纠纷案例为例，虽然双方约定为合作关系，但仲裁委员会在裁决时综合考虑了司机的工作时间、工作量、工作指令的接受情况、奖惩办法的执行情况以及收入来源等多个因素，最终认定双方之间存在劳动关系。在这个过程中，加油报销单可能作为经济从属性的一个辅助证据，但并非决定性因素。

因此，如果您想证明劳动关系的存在，建议您收集更全面的证据链，而不仅仅依赖于加油报销单这一单一证据。如果您在收集证据或认定劳动关系过程中遇到困难，建议您咨询专业的劳动法律人士或相关机构以获取更具体的帮助和指导。