签收公司货物的单据不能直接证明劳动关系。下面我将对此进行详细分析：

一. 劳动关系证明的核心要素

• 劳动关系的证明通常需要依赖于劳动合同、工资支付记录、社保缴纳记录、工作证、考勤记录等直接且明确的证据。
• 这些证据能够全面且直接地反映劳动者与用人单位之间的劳动关系。

二. 签收公司货物的单据的性质

• 签收公司货物的单据主要证明的是货物交接的事实，是物流或货物管理环节的一部分。
• 它并不直接涉及劳动者的身份、工作内容、工资支付等劳动关系的关键要素。

三. 单据作为辅助证据的可能性

• 在某些情况下，如果签收单据上明确注明了签收人的身份为某公司的员工，并且与其他证据（如工作证、考勤记录等）相互印证，那么它可能作为辅助证据来支持劳动关系的存在。
• 但单独使用签收单据，无法直接且充分地证明劳动关系。

四. 法律依据

• 根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，劳动关系的建立应当签订书面劳动合同，并通过工资支付、社保缴纳等方式加以确认。
• 签收单据并不属于这些法定的劳动关系证明材料之一。

我建议，如果你需要证明劳动关系，应当优先收集和提供劳动合同、工资支付记录、社保缴纳记录等直接证据。如果这些证据难以获取，可以尝试通过工作证、考勤记录等其他间接证据来辅助证明。如有进一步需要，您可以继续咨询我。