职工在结算单上超出权限签的字是否有效，需分情况讨论：

1. 若职工有明确授权或表见代理情形：

   • 有明确授权：如果职工被公司明确授权可以签署结算单，或者其签署行为属于职务范围内的正常活动，那么该签字是有效的。这是因为职工在授权范围内代表公司行事，其法律后果由公司承担。
   • 表见代理：即使职工实际上没有签署结算单的权限，但如果相对方（如供应商、客户等）有理由相信该职工有此权限，并且这种相信是基于合理的判断（如职工之前一直负责此类事务，或持有公司相关文件等），那么根据表见代理的原则，该签字也可能被视为有效。这种情况下，公司可能需要承担由此产生的法律后果，但事后可以向无权代理的职工追偿。

2. 若职工无明确授权且不构成表见代理：

   • 无权代理：如果职工没有公司的明确授权，且相对方也没有合理的理由相信该职工有签署结算单的权限，那么该签字属于无权代理。在这种情况下，签字本身对公司不产生法律效力，除非公司事后对该行为进行了追认。
   • 法律后果：如果公司拒绝追认，那么该结算单对公司不具有约束力。相对方可能因此遭受损失，但其只能向无权代理的职工主张赔偿，而不能直接要求公司履行结算单上的义务。

法律建议：

• 对公司而言：应明确职工的权限范围，并在必要时通过书面形式进行授权。同时，加强对职工的管理和培训，避免无权代理情况的发生。如果发生无权代理情况，公司应及时评估风险并决定是否追认。
• 对相对方而言：在与公司职工进行交易时，应要求职工出示相关授权文件或进行其他合理核实，以确保其有签署相关文件的权限。如果发生纠纷，应及时收集证据并寻求法律帮助。

可能后果：

• 如果职工超出权限签字且不被公司追认，可能导致结算单无效，进而影响相关交易的履行和纠纷的解决。
• 如果因此给相对方造成损失，无权代理的职工可能需要承担赔偿责任。

如有进一步疑问或需要具体法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。