员工立马辞职走人，用人单位无权随意扣工资。不过，具体是否扣工资以及扣工资的合法性，需要根据不同情况来详细分析：
一、正常离职情况下的工资处理
如果员工是按照法定程序提前通知用人单位后离职的（如提前30日以书面形式通知，试用期内提前3日），这是员工的法定辞职权利。在这种情况下，用人单位应在解除劳动合同时一次性付清员工工资，无权克扣或无故拖欠。
二、违法离职情况下的工资处理
如果员工未按照法定程序离职，如未提前通知或未办理离职手续即走人，这通常被视为违法离职。但即便如此，用人单位也无权直接扣发员工的全部工资。只有在员工因违法离职给用人单位造成实际经济损失，并且用人单位有充分证据证明该损失时，才可依法从员工工资中扣除相应赔偿。
三、赔偿扣除的法律规定
根据《工资支付暂行规定》第十六条，因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失的，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。经济损失的赔偿，可从劳动者本人的工资中扣除，但每月扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%。若扣除后的剩余工资部分低于当地月最低工资标准，则按最低工资标准支付。
四、实践中的操作建议
核实损失：用人单位在员工离职后，应首先核实员工是否存在违法离职行为，以及是否确实给单位造成了实际经济损失。
协商处理：如存在经济损失，用人单位应与员工进行友好协商，明确赔偿金额和支付方式。确保赔偿的合理性，并遵守法律规定的扣除限额。
法律途径：若双方无法就赔偿问题达成一致，用人单位应通过法律途径解决争议，如申请劳动仲裁或提起诉讼。
五、员工权益保护
作为员工，也应了解自己的权益。如果用人单位无故扣发工资或违反法律规定进行扣除，员工有权通过法律途径维护自己的合法权益，如向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
综上所述，员工立马辞职走人并不意味着用人单位可以随意扣工资。只有在员工违法离职且确实给用人单位造成实际经济损失的情况下，用人单位才可在法律规定的范围内从员工工资中扣除相应赔偿。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。