结论：未签订劳动合同的职员可以离职，并且在特定情况下可以主张经济补偿金。
一、未签订劳动合同不影响离职权利
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，即使未签订书面劳动合同，劳动者依然享有离职的权利。离职的方式主要有两种：
提前通知解除：劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日），可以解除劳动合同。这是劳动者在一般情况下选择离职的方式。
随时通知解除：若用人单位存在以下情形之一，劳动者可以随时通知解除劳动合同，并有权要求经济补偿：
- 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
- 未及时足额支付劳动报酬的；
- 未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
- 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
- 因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；
- 法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。
- 用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
二、特定情况下可主张经济补偿金
未签合同的双倍工资差额：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。因此，若员工因单位未依法签订合同而离职，可主张双倍工资差额作为补偿依据，最长可主张11个月的双倍工资差额。
被迫离职的经济补偿：
- 若单位存在拖欠工资、未缴纳社保等违法行为，员工被迫离职时可要求按每工作满一年支付一个月工资的标准获得经济补偿。例如，如果员工在单位工作了3年，那么可以主张3个月工资的经济补偿。
三、操作建议
保留证据：
- 为确保离职时的权益，劳动者应保留与用人单位存在劳动关系的证据，如工资发放记录、工作考勤记录、工作证、同事证言等。这些证据在主张双倍工资差额或经济补偿时至关重要。
优先协商调解：
- 在离职前，劳动者可以尝试与用人单位进行协商，提出补签合同并支付双倍工资差额或经济补偿的要求。如果协商成功，可以避免不必要的法律纠纷。
申请劳动仲裁：
- 如果协商无果，劳动者可以向当地劳动仲裁委员会申请劳动仲裁，携带相关证据材料提出诉求。注意，申请劳动仲裁的时效为离职后一年内。
司法救济途径：
- 对仲裁结果不服的，劳动者可以在15日内向法院起诉，通过司法途径维护自己的合法权益。
示例说明：
假设小张在某公司工作了一年，但公司一直未与他签订书面劳动合同，且未为他缴纳社会保险费。小张决定离职，他可以主张从入职第二个月起至离职时的双倍工资差额，并可以要求公司支付一个月工资的经济补偿（因为他工作了一年）。
特别提示：
在离职过程中，劳动者应遵循法定的离职程序，避免擅自离职给用人单位造成损失，否则用人单位有权要求劳动者承担赔偿责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。