夫妻之间的承诺书在以下5种情况下可能被认定为无效：

1. 违反法律强制性规定
   若承诺书内容涉及违法事项（如约定“一方实施家庭暴力不承担法律责任”），或规避法律义务（如通过承诺书逃避赡养、抚养义务），因违反《民法典》第153条“违背公序良俗或法律强制性规定的民事法律行为无效”而无效。

2. 违背公序良俗
   若承诺书内容违背社会道德或公共秩序（如约定“一方出轨需支付巨额赔偿，但赔偿金额明显超出合理范围”），可能因损害社会公共利益被认定无效。需注意：合理范围内的忠诚协议（如约定少量赔偿）通常有效，但过度惩罚性条款可能无效。

3. 存在欺诈、胁迫情形
   若一方在签署承诺书时被欺诈（如虚构债务迫使对方签署）或胁迫（如以曝光隐私威胁签署），根据《民法典》第148-150条，受欺诈/胁迫方可在撤销权行使期限内（知道或应当知道撤销事由之日起1年内）请求法院或仲裁机构撤销承诺书。

4. 显失公平
   若承诺书内容明显不对等（如约定“一方放弃所有财产权益，另一方无需承担任何义务”），且签署时一方利用对方处于危困状态或缺乏判断能力，根据《民法典》第151条，受损害方可在撤销权行使期限内请求撤销。

5. 未采用书面形式或未签字确认
   若承诺书涉及财产分割、子女抚养等重大事项，但未采用书面形式（如仅口头约定），或未由双方签字确认，可能因证据不足或形式瑕疵被认定无效。需注意：部分地区法院可能认可录音、聊天记录等辅助证据，但书面形式仍是最佳保障。

补充说明：承诺书的有效性需结合具体内容、签署背景及证据综合判断。若您手中有夫妻承诺书需审核效力，或涉及其他婚姻财产、子女抚养等法律问题，可直接向我咨询，我会结合具体条款和案例为您详细分析。