核心结论：员工离职时销售款未结清，企业可通过协商、内部追责、法律途径等方式解决，具体需结合未结清原因、员工性质及证据情况综合处理。以下是具体分析：

1. 优先协商解决，明确未结清原因

• 常见原因：可能是员工疏忽（如未及时提交客户付款凭证）、客户拖延付款、或员工故意截留款项。企业应首先与离职员工沟通，要求其说明未结清的具体情况（如未收回的款项金额、客户名称、未收回原因等），并要求其配合完成后续催款工作。
• 操作建议：通过书面形式（如邮件、微信）与员工沟通，保留沟通记录；若员工承认未结清但拒绝配合，可要求其签署《未结清款项确认书》，明确欠款金额及还款计划。

2. 若员工存在过错，企业可内部追责

• 员工责任：若销售款未结清是因员工未履行职责（如未及时跟进客户付款、未按规定提交销售单据等），企业可根据内部规章制度（如《员工手册》《销售管理制度》）追究其责任，要求其赔偿损失。
• 操作建议：
  • 检查企业规章制度是否明确规定“员工离职时需结清所有销售款项”及“未结清的赔偿责任”；
  • 若制度完善，可向员工发出书面《追责通知书》，要求其限期结清或赔偿；
  • 若员工拒绝，企业可依据《劳动合同法》第90条（劳动者违反本法规定解除劳动合同，给用人单位造成损失的，应承担赔偿责任）向劳动仲裁委申请仲裁。

3. 若员工涉嫌违法，企业可报警或起诉

• 违法情形：若员工利用职务便利截留、侵占销售款（如伪造客户签字、私自收取现金未入账等），可能涉嫌职务侵占罪或挪用资金罪。
• 操作建议：
  • 收集证据：包括销售合同、客户付款记录、员工经手的财务凭证、员工承认侵占的录音/聊天记录等；
  • 报警：若金额较大（职务侵占罪立案标准为6万元以上），可向公安机关报案；
  • 起诉：若金额较小或公安机关不立案，可直接向法院提起民事诉讼，要求员工返还款项并赔偿损失。

4. 若客户未付款，企业需直接向客户追讨

• 常见情况：员工已履行职责（如提交销售单据、跟进客户），但客户因自身原因未付款（如资金周转困难、对货物质量有异议等）。
• 操作建议：
  • 与客户沟通，明确未付款原因及还款计划；
  • 若客户无正当理由拒付，可发送《律师函》催款；
  • 若仍无效，可向法院提起诉讼或申请仲裁（根据合同约定）。

5. 预防措施：完善制度，降低风险

• 建议企业：
  • 在劳动合同或规章制度中明确“员工离职时需结清所有销售款项，否则企业有权追责”；
  • 建立销售款回收跟踪机制，定期核对员工经手的款项；
  • 要求员工在离职时签署《离职交接清单》，确认无未结清款项。

总结：员工离职时销售款未结清，企业需根据具体原因选择处理方式。若员工有过错或违法，可通过内部追责或法律途径解决；若客户未付款，则需直接向客户追讨。同时，企业应完善制度，预防类似问题再次发生。如有进一步疑问，可直接向我咨询。