关于您提出的“员工手册程序不合法签字是否有效”的问题，这是一个涉及劳动法和企业规章制度合法性的重要议题。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，员工手册作为企业内部的规章制度，其制定和实施必须遵循一定的法律程序，以确保其合法性和有效性。这包括但不限于民主程序（如职代会讨论、工会协商等）、公示程序（如向全体员工公示、告知等）以及签收确认程序（如员工签字确认收到并了解手册内容）。

如果员工手册的程序不合法，那么即使员工签了字，该手册的某些条款或整体效力也可能受到质疑。具体来说：

1. 民主程序瑕疵：如果员工手册的制定没有经过职代会讨论或工会协商，或者这些程序没有得到妥善执行和记录，那么手册的合法性可能会受到挑战。在这种情况下，员工签字可能只是形式上的确认，而无法真正体现员工对手册内容的认可和接受。

2. 公示程序缺失：员工手册必须向全体员工公示或告知，以确保员工了解并遵守其中的规定。如果企业没有履行这一程序，或者公示方式不当（如仅在内部网站上发布而未通知员工查看），那么员工可能无法真正了解手册内容，签字也就失去了实际意义。

3. 签收确认程序问题：虽然员工签字是确认收到并了解手册内容的一种方式，但如果签收确认程序存在瑕疵（如签字非本人所为、签字时未实际阅读手册等），那么员工的签字可能无法作为有效证据来证明其对手册内容的认可。

从司法实践的角度来看，如果员工手册的程序不合法，企业在依据手册对员工进行处罚或解除劳动合同时，可能会面临法律风险。例如，在您提供的案例中，如果公司《人事管理制度》的制定程序存在瑕疵，或者郭某能够证明其签字时并未真正了解手册内容，那么公司以郭某违反规章制度为由解除劳动合同的行为可能会被认定为违法解除。

因此，为了确保员工手册的合法性和有效性，企业应当：

• 严格遵守民主程序，确保手册的制定经过职代会讨论或工会协商；
• 履行公示程序，通过适当方式向全体员工公示或告知手册内容；
• 完善签收确认程序，确保员工签字时真正了解并认可手册内容；
• 保留相关证据，如会议纪要、照片、视频等，以证明手册制定和实施的合法性。

综上所述，员工手册程序不合法时，即使员工签了字，其效力也可能受到质疑。企业应当重视员工手册的制定和实施程序，确保其合法性和有效性，以维护企业和员工的合法权益。