国家监察机关在行使职权时，并不直接适用行政法程序和实体规定。以下是对这一问题的详细分析：

1. 国家监察机关的性质与职权：

   • 国家监察机关是行使国家监察职能的专责机关，依照《中华人民共和国监察法》对所有行使公权力的公职人员进行监察，调查职务违法和职务犯罪，开展廉政建设和反腐败工作。
   • 其职权主要包括监督、调查、处置等，这些职权具有鲜明的政治性和独立性，与行政机关的行政管理职权有本质区别。

2. 行政法程序与实体规定的适用范围：

   • 行政法程序与实体规定主要规范行政机关在行使行政管理职权过程中的行为，包括行政许可、行政处罚、行政强制等。
   • 这些规定旨在保障行政相对人的合法权益，确保行政机关依法行使职权，维护行政秩序的稳定和公正。

3. 国家监察机关与行政机关的区别：

   • 国家监察机关并非行政机关，其行使职权的目的、方式、程序等均与行政机关不同。
   • 国家监察机关在调查职务违法和职务犯罪时，遵循的是监察法的规定，而非行政法的程序和实体规定。

4. 国家监察机关行使职权的法律依据：

   • 国家监察机关行使职权的主要法律依据是《中华人民共和国监察法》及其相关配套规定。
   • 这些法律规范明确了国家监察机关的职权范围、行使方式、程序要求等，为国家监察机关依法行使职权提供了法律保障。

5. 特殊情况下的法律适用：

   • 在某些特殊情况下，如国家监察机关在调查过程中发现涉及行政违法行为的线索，可能会将线索移送行政机关处理。
   • 但此时，国家监察机关本身并不直接适用行政法的程序和实体规定来处理这些线索，而是由行政机关根据行政法的规定进行调查和处理。

总结与建议： 国家监察机关在行使职权时，并不直接适用行政法程序和实体规定。其职权行使主要依据《中华人民共和国监察法》及其相关配套规定。若您对国家监察机关的职权行使或行政法程序与实体规定有进一步疑问，或涉及具体法律问题需要咨询，请直接向我提问，我将根据您的具体情况提供专业、全面的法律解答。