解除劳动关系协议书通常在用人单位与劳动者双方协商一致，决定终止劳动关系时撰写。这一过程往往发生在劳动合同到期不再续签、双方协商提前解除劳动合同、或者因特定原因（如公司裁员、员工辞职等）需要结束雇佣关系时。撰写解除劳动关系协议书是一个重要且细致的过程，它旨在明确双方的权利和义务，预防潜在的纠纷，并确保整个解除流程的合法性和公平性。
撰写时机：
- 协商一致后：一旦双方就解除劳动关系达成一致意见，无论是通过面谈、邮件还是其他方式，都应尽快着手撰写解除劳动关系协议书，以书面形式固定双方共识。
- 提前准备：在正式协商前，用人单位或劳动者也可以提前准备一份协议草案，作为协商的基础，这样可以提高协商效率，确保关键条款不被遗漏。
撰写要点：
- 双方信息：准确填写用人单位和劳动者的全称、地址、联系方式等基本信息。
- 解除依据和原因：明确说明解除劳动关系的法律依据和具体原因，如协商一致、合同到期、劳动者主动辞职或用人单位辞退等。
- 解除时间：精确到日，明确劳动关系解除的具体日期，这是双方权利义务终止的关键时间点。
- 工资及经济补偿：详细列明工资结算的截止日期、金额、支付方式和时间，以及如涉及经济补偿，需说明补偿的计算依据、具体金额和支付方式。
- 工作交接：约定劳动者应完成的工作交接事项，包括工作资料、客户信息、公司财产等，并明确交接的时间、方式和标准。
- 保密和竞业限制：如有需要，明确劳动者的保密义务范围、期限，以及违反保密义务的法律责任；如存在竞业限制条款，应详细规定竞业限制的范围、地域、期限和补偿方式。
- 争议解决：约定双方在履行协议过程中发生争议的解决方式，如友好协商、劳动争议仲裁或诉讼等。
- 协议生效：明确协议的生效条件和时间，通常自双方签字（或盖章）之日起生效，并强调协议的一式两份，甲乙双方各执一份，具有同等法律效力。
注意事项：
- 合法性审查：在签订前，建议双方对协议内容进行合法性审查，确保符合《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规的规定。
- 明确具体细节：对于涉及金额、日期等重要信息的条款，应填写准确、具体，避免模糊不清的表述。
- 保留证据：双方应妥善保管好协议原件和相关支付凭证等证据材料，以备不时之需。
综上所述，解除劳动关系协议书的撰写应在双方协商一致后尽快进行，以确保整个解除流程的合法性和公平性。在撰写过程中，应关注上述要点和注意事项，以撰写出一份合法有效、条理清晰、逻辑严密的协议书。