关于“解除劳动合同什么时候签”这个问题，其实涉及的是解除劳动合同的正式生效时间以及相关的法律程序。以下是对此问题的详细解答：

一、解除劳动合同的生效时间

1. 协商一致解除：如果用人单位和劳动者双方协商一致决定解除劳动合同，那么通常会在双方达成一致的当天或双方约定的某个具体日期签署解除劳动合同的协议，并正式生效。

2. 单方面解除（含辞退、辞职等）：

   • 如果是劳动者单方面提出辞职，通常需要提前一段时间（如30天，具体根据劳动合同或公司规定）向用人单位提交书面辞职报告。辞职报告提交后，经过用人单位的审批和同意，双方会确定一个具体的离职日期，并在该日期正式解除劳动合同。
   • 如果是用人单位单方面辞退劳动者，也需要按照法律规定或劳动合同约定提前通知劳动者，并确定离职日期。在离职日期当天，劳动合同正式解除。

3. 通过法律途径解除：如果劳动合同解除存在争议，双方无法协商一致，可能会通过劳动争议仲裁或诉讼来解决。在这种情况下，解除劳动合同的日期通常是以劳动争议仲裁委员会的判决生效日或人民法院的判决生效日开始计算。

二、解除劳动合同后的法律义务

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。劳动者则应当按照双方约定，办理工作交接。如果用人单位依法应当向劳动者支付经济补偿，那么在办结工作交接时应当支付。

三、注意事项

1. 无论是哪种情况下的解除劳动合同，都应当确保手续的合法性和完整性。双方应当尽量通过协商达成一致，避免不必要的法律纠纷。
2. 如果解除劳动合同存在争议，建议及时咨询专业律师或法律机构，通过法律途径来维护自己的合法权益。

综上所述，解除劳动合同的签署时间取决于具体情况和双方的协商结果。在签署解除劳动合同时，双方应当明确离职日期、经济补偿等关键条款，并确保手续的合法性和完整性。