道路交通事故自行协商协议书在一般情况下是不能直接申请复议的，但存在例外情况。以下是对这一问题的详细分析：
一、自行协商协议书的性质与效力
道路交通事故自行协商协议书是事故双方当事人在自愿、平等的基础上，就事故责任、赔偿等事项达成的书面协议。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，依法成立的合同，对当事人具有法律约束力。因此，在正常情况下，一旦双方签署了自行协商协议书，该协议即具有法律效力，双方应当按照协议履行各自的义务。
二、不能直接申请复议的原因
复议的适用范围：行政复议通常针对的是行政机关作出的具体行政行为，如行政处罚、行政强制等。而自行协商协议书是双方当事人之间的民事协议，不属于行政机关的具体行政行为，因此不直接适用行政复议程序。
协议的自愿性：自行协商协议书是基于双方当事人的自愿达成的，如果一方对协议内容有异议，通常应当通过协商、调解或诉讼等民事途径解决，而不是通过行政复议。
三、例外情况与救济途径
尽管自行协商协议书在正常情况下不能直接申请复议，但存在以下例外情况时，当事人可以通过其他途径寻求救济：
协议存在重大误解或显失公平：如果一方当事人在签署协议时存在重大误解，或者协议内容显失公平，导致一方当事人的权益受到严重损害，那么该方当事人可以在法定期限内向人民法院提起诉讼，请求撤销或变更协议。
协议违反法律、行政法规的强制性规定：如果自行协商协议书的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，那么该协议自始无效。当事人可以向人民法院提起诉讼，请求确认协议无效，并重新确定事故责任和赔偿事项。
一方不履行协议义务：如果一方当事人在签署协议后不履行协议义务，另一方当事人可以向人民法院提起诉讼，请求对方履行协议义务或承担违约责任。
四、建议与注意事项
在签署自行协商协议书前，务必仔细阅读协议内容，确保自己完全理解并同意协议中的各项条款。
如果可能的话，可以请专业律师对协议进行审查，以确保协议的合法性和有效性。
在签署协议后，务必按照协议履行各自的义务。如果一方不履行义务，另一方应当及时采取法律措施维护自己的权益。
如果遇到复杂或疑难的交通事故问题，建议及时向我咨询，以便获得更专业、更全面的法律帮助。
综上所述，道路交通事故自行协商协议书在一般情况下不能直接申请复议，但存在例外情况时，当事人可以通过其他途径寻求救济。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。